Набухание и растворение целлюлозы

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются слабые связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм - сильные . Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы. [c.233]

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этилцеллю 10за лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании то же наблюдается при растворении нитрата цсллюлозь в этаноле. Система полипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя, [c.328]

При последующей промывке водой пергаментированной бумаги происходит разбавление и удаление реагентов, вызывающих набухание и растворение целлюлозы, с регенерацией растворенной целлюлозы (амилоида). [c.70]

Набухание и растворение целлюлозы в щелочах [c.136]

Большое влияние на набухание и растворение целлюлозы оказывают примеси электролитов, в частности сульфата натрия, который уменьшает набухание целлюлозы и затрудняет образование [c.443]

Большое влияние на набухание и растворение целлюлозы 1->казывают примеси электролитов, в частности сернокислого натрия. Наличие сернокислого натрия снижает набухание целлюлозы и затрудняет образование прядильного раствора. Поэтому основная соль или гидроокись меди, применяемые для растворения целлюлозы, должны быть тщательно отмыты от сульфатов. Содержание N 32804 не должно превышать 0,5—1% (ОТ веса целлюлозы). [c.551]

Набухание и растворение целлюлозы [c.186]

Из всех минеральных кислот, растворяющих целлюлозу, концентрированная фосфорная кислота является наиболее мягко действующим реагентом, медленно гидролизующим целлюлозу. На этом основан метод определения степени полимеризации целлюлозы (путем измерения вязкости ее растворов в фосфорной кислоте) и метод фракционирования препаратов целлюлозы В последнее время процесс набухания и растворения целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте исследовался С. Н. Даниловым [c.271]

В. И. Шарков и соавт. [83] предполагают, что механизм набухания и растворения целлюлозы и ГМЦ в концентрированных кислотах состоит в образовании малоустойчивых оксониевых соединений, в которых участвует глнкозидный кислород или дру гие содержащие кислород группы. [c.196]

Научные исследования относятся к физической химии полимеров и химии целлюлозы. Исследовал кинетику и механизм ксантогени-рования целлюлозы, выяснил влияние надмолекулярных структур на ее гетерогенные реакции Разработал основы определения технологических свойств продуктов химической переработки целлюлозы. Изучал набухание и растворение целлюлозы в неводных средах и нашел при этом множество новых систе.м растворителей. [c.517]

Рат и Кубитицкий [10] установили, что способность щелочей вызывать набухание и растворение целлюлозы уменьшается в следующей последовательности Li>Na>K>Rb> s. Они определяли также скорость растворения целлюлозы в растворах NaOH различной концентрации и при разных температурах и изучали изменение физических свойств целлюлозы в процессе растворения. Если регенерированную целлюлозу обрабатывать NaOH, низкомолекулярные компоненты быстро диффундируют в среду, вызывающую набухание, а высокомолекулярные компоненты диффундируют медленнее и образуют вокруг набухающего вещества зону высоковязкого геля, задерживая таким образом процесс растворения. [c.198]

Гесс и Трогус [27], обстоятельно изучавшие набухание и растворение целлюлозы в щелочных медноаммиачных растворах, установили, что при любой заданной концентрации щелочи растворимость целлюлозы возрастает, достигает максимума и затем понижается. Чем выше концентрация меди, тем выше и максимум растворимости целлюлозы. До сих пор существует расхождение во мнениях по вопросу о том, вступает ли целлюлоза в химическое взаимодействие с медноаммиачным комплексом или же этот комплекс просто адсорбируется. Гесс и Мёссмер [28], основываясь на определенном ими угле вращения, показали (по крайней мере сами они были в этом убеждены), что при взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным комплексом имеет место следующее стехиометрическое отношение [c.200]

Рентгенографический анализ. Данные относительно природы щелочной целлюлозы были получены в основном с помощью рентгенографического анализа. У мерсеризованного и отмытого от щелочи хлопка рентгенограмма может быть трех типов, а именно 1) природной целлюлозы, 2) гидратцеллюлозы или полностью мерсеризованной целлюлозы и 3) частично мерсеризованной целлюлозы. На рис. 35 изображен график, составленный нЗ основании данных рентгенографического анализа и характеризующий влияние растворов едкого натра различной концентрации и различной температуры на хлопок-сырец. Зависимости, которые можно установить с помощью этого графика, в целом совпадают с данн1з1ми относительно влияния щелочей на набухание и растворение целлюлозы. Эти данные получены при- 1 [c.267]

Возможно, что сильноосновной медиоаммиачный комплекс в реакции с целлюлозой, за счет проникновения внутрь волокна с выделением NH3, вызывает набухание и растворение целлюлозы, аналогично комплексообразованию с гидратом NaOH при выделении Н2О (см. стр. 765). Можно также ожидать, что новые работы Джейма с сотрудниками [94], посвященные комплексам кобальта, никеля, железа и кадмия, аналогичным по строению медным, внесут существенный вклад в изучение этих про-iie oB. [c.269]

Возвращаясь вкратце к вопросу о набухании и растворении целлюлозы в щелочах, следует отметить, что обычно сильные органические основания растворяют целлюлозу [32а, 238в]. Наиболее детально изучены четвертичные аммониевые основания, однако гидроокиси фосфония, арсенония, сульфония и селенония ведут себя подобно аммониевым основаниям, благодаря тому что молекулярный объем указанных гидратированных катионов достаточно велик для того, чтобы вызвать разрушение кристаллической решетки целлюлозы. [c.312]