Критическая смешения верхняя

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этилцеллю 10за лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании то же наблюдается при растворении нитрата цсллюлозь в этаноле. Система полипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя, [c.328]

Известны нары жидкостей, имеющие нижнюю критическую температуру смешения, а также имеющие сразу две критические температуры— верхнюю и нижнюю. Например, анилин — вода с нижней критической температурой и никотин — вода е двумя критическими температурами смешения. [c.167]

Изменение температуры может либо увеличить, либо уменьшить растворимость веществ. Это зависит от знака теплового эффекта растворения. Вследствие эндотермичности теплоты растворения анилина в воде и воды в анилине повышение температуры приводит к сближению точек, отвечающих концентрациям насыщенных растворов, и, наконец, к полному их слиянию (точка К). Выше температуры, соответствующей точке К, называемой верхней критической температурой (Ткр°) смешения (растворения), анилин и вода неограниченно взаимно растворяются (система гомогенна). [c.37]

Двухкомпонентная система может характеризоваться одновре менно верхней и нижней критической температурой. Здесь возможны два случая 1) верхняя критическая температура выше нижней и неограниченное смешение наблюдается при соотношении компонентов, отвечающих составам, которые лежат за пределами заштрихованной области (рис. 19, в), например в системах никотин— вода, метилпиперидин — вода 2) нижняя критическая температура выше верхней и область неограниченного смешения лежит между кривыми, например в системе поливинилацетат — метиловый спирт (см. рис. 19, б). Чаще всего встречаются системы с одно верхней критической температурой. [c.79]

Растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Диаграммы полимер — растворитель подобны фазовым диаграммам жидкости с двумя критическими температурами смешения. Критическая температура для пары полимер — растворитель зависит от молекулярной массы полимера, причем верхняя критическая температура повышается по мере ее роста.. [c.210]

Температуры, при которых происходит полное смешение слоев, носят название соответственно нижней и верхней критических температур смешения. Для разных пар жидкостей обе они могут быть очень различными. Если температура, при которой производится смешивание, соответствует характерной для данной пары области расслоения, то будет проявляться ограниченная растворимость, в противном случае — смешиваемость в любых соотношениях. Для большинства систем ни одна из критических температур смешения практически не может быть достигнута, и растворимость [c.162]

Теория предсказывает, чтп для любой системы полимер — растворитель расслоение должно происходить как при охлаждений, так и при нагревании, т- с. что должны существовать и верхняя, и нижняя критические температуры смешения (рис< 139), Обе кривые взаимного смешения несимметричны. Область между кривыми отвечает образованию гомогенных растворов эта область тем меньше, чем больше молекулярный вес полимера. Для некоторых систем обе критические температуры смешения были обнаружены экспериментально (табл, 21), [c.329]

Обычно при повышении т-ры взаимная растворимость жидкостей увеличивается, поэтому по своим св-вам оба насыщенных р-ра, составы к-рых изменяются по отрезкам бинодали ЕК и KF, сближаются. Наконец, при т-ре различие между ними исчезает эта т-ра наз. критической т-рой растворимости (смешения), выше нее может существовать лишь одна жидкая фаза. Большинство систем с расслоением р-ров характеризуются только одной критич. т-рой р-римости, чаще всего верхней, т.е. на Д.с. имеют незамкнутую снизу бинодаль. Если в таких системах нр образуются хим. соед., область сосуществования двух жидких фаз ограничена снизу кривой кристаллизации одного из компонентов при т-ре превращения жидкая фаза 1 жидкая фаза 2 -I- твердая фаза. Такое трехфазное равновесие наз. монотектическим оно по своей термодинамич. природе аналогично эвтектическому или эвтектоидному. При син-тектическом трехфазном равновесии две жидкие фазы взаимодействуют с образованием твердого соед. Такое равновесие аналогично перитектическому. [c.35]

Следует отметить, что отрицательный избыток энтальпии смешения и положительный избыток энтропии смешения благоприятствует растворению, так как при этом член ДС в уравнении ДО = ЛЯ—ГДЗ становится более отрицательным, Поэтому наиболее существенными условиями являются для нижней критической температуры —5 < О и для верхней критической температуры — [c.376]

Таким образом, зная знак энтропии и энтальпии смешения для системы полимер —растворитель, можно предсказать наличие верхней или нижней критических температур смешения. [c.376]

Естественно ожидать существования систем, у которых наблюдаются одновременно верхняя и нижняя критические температуры смешения (ВКТС и НКТС), как это показано на рис. 4.11, г. Для того же полиизобутилена в смеси с бензолом наблюдаются две критические температуры смешения — верхняя при 23° С и нижняя при 160° С. [c.79]

Существуют системы (например, никотин СбНзО — вода НзО), обладающие и нижней, и верхней критическими температурами смешения (рис. 5.1, в), а также системы (например, вода Н2О — эфир С2Н5ОСН3), не имеющие критических температур смешения (рис. 5.1,г). [c.37]

Рис. Ill-l. Зависимость межфазаого натяжения а от состава х контактирующих фаз и температуры Т дпк двухфазной двухкомнонеятной системы с верхней (а), нижней (6) критической те1ишературой смешения и замкнутой областью расслоения на две ф ы (в)

Типичная диаграмма состояния бинариой системы [юлимер — растворитель, обладающей верхней критической температурой смешения, Приведена на рис. 138. Точка, соотпетствующая этой температуре, расположена на вершине кривой смешения. Т кис системы подобны, например, системе фенол — вода, но отличаются от нее тем, что кри-яые сильно смещены в сторону малых концентраций одного компонента — полимера. Следовательно, критическая концентрация полимера очень мала. Она записи от молекулярного веса полимера. [c.327]

Верхние и нижнне критические температуры смешения некоторых систем полимер — растворитель [c.329]

К Теория показывает существование только верхней критической температуры смешения для растворов полимеров, но, как известно (стр. 328), наряду с верхней, существует нижняя критическая температура смешения. Сл1едовательно, должны существовать и две 9-температуры, [c.397]

Такое же действие оказывает нагревание Если система имеет верхнюю Критическую температуру смешения, т. е. взаимная сме--шиваемость компонентов улучшается с повышением температуры, надмолекулярные сгрукгуры разр) шагогся к зго приводит к исчезновению Третьего участка на кривой течения (рис. 187). Плохой растворнте.ль начинает вести себя как хороший. [c.425]

Типичная диаграмму смешения для системы полимер — пластификатор Представлена на рис. 205 Из рисунка видно, что для всех изученных си-сте с на6люд,ается верхняя критическая температура с.мсшения, которая тем выше, чем боль[пс размер алкильного радикала в молекуле эфира. Низшие фталаты совмещаются с полистиролом в очень широком диапазоне температур, высшие — в значительно более узком. Ниже 40 С система полистирол — ди-дeцилфтaJlaт расслаивается при любом содержании полимера. [c.444]

В области больших концентраций пластифи[<атора, т, е. при внутрипачечной пластификации, пластифицирующее действие тем сильнее, чем ниже верхняя критическая температура смешения, т, е, чем лучше совместимость. Когда наступает расслоение системы, гействие пластификатора прекращается [c.447]

Параметр термодинамического взаимодействия Флори - Хаггинса %i, определяющего изменение свободной энергии, необходимой для переноса молекулы растворителя в полимерную фазу для систем полиизобутилен - растворитель, равен (293-298 К) ПИБ-бензол 0,741 ПИБ-толуол 0,488 ПИБ-цикло-гексан 0,390. Верхняя и нижняя критическая температура смешения для системы полиизобутилен - бензол 296 К (Твктс) и 433 К (Тнктс)- Критическая температура смешения при М —>со 0-температура, при которой большинство из термодинамических свойств не зависит от концентрации раствора для системы ПИБ-бензол, равна 297 К (верхняя 0-температура) [10 [c.215]

Для практической характеристики конкретных растворов полимеров важны критические температуры смешения (растворения)— верхняя и нижняя, соответственно ВКТС и НКТС. Иногда у одной и той же системы полимер — растворитель (как, впрочем, и в низкомолекулярных растворах) могут быть обе критические температуры. [c.113]

Теория погсазыаает существование только верхне критической температуры смешеиия для растворов полимеров, но, как известно (ар. 328). наряду с верхней, существует пижняя критическая температура смешения. Следовательно, должны существовать н две 0-температуры. [c.397]

Критическая температура, при которой наступает полное взаимное смешение обеих жидкостей, лежит около 120,9°. Ниже этой температуры водофурфурольная смесь разделяется на два слоя нижний — раствор воды в фурфуроле, и верхний — раствор фурфурола в воде. Состав этих слоев представлен в табл. 35. [c.350]

В главе XIII было показано, что для систем полимер раство-ритель наблюдаются как верхние, так и иижние критические температуры смешения, т. е. качество растворителя (см. стр. 358) с температурой изменяется по кривой с максимумом. Рассмотрим это пвление с термодинамической точки зрепня и попробуем предсказать, в каких системах следует ожидать расслоения при охлаждении или при нагревании. [c.375]

Смотреть страницы где упоминается термин Критическая смешения верхняя: [c.227] [c.307] [c.18] [c.307] [c.18] [c.206] [c.261] [c.76] [c.329] [c.375] [c.452] [c.183] [c.408] [c.327] [c.329] [c.376] [c.444] [c.452] [c.375] [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология