Молекулярная поверхностная энергия

Для квадрупольных молекул с известным приближением оправдывается правило Этвеша (Eotvos, 1886) и Рэмсея и Шилдса (1893), гласящее, что молекулярная поверхностная энергия пропорциональна уменьшенной приблизительно на 6° разности между критической температурой и температурой опыта, или [c.195]

При минимальной энергии взаимодействия наблюдается физическая адсорбция, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями Ван-дер-Ваальса. При обменном взаимодействии электронов твердого тела с частицами сорбата образуются химические связи (хемосорбция). При хемосорбции теплота сорбции примерно на порядок больше, чем при физической адсорбции. Если энергия адсорбции сравнима по величине с энергией связей или молекулярной поверхностной энергией твердого тела, то поверхность металла при хемосорбции подвергается структурной перестройке (модификации). [c.46]

Применительно к величине молекулярной поверхностной энергии [c.22]

Так как -/<э, то молекулярная поверхностная энергия [c.22]

Если за единицу длины мы примем ребро куба, объем которого равен молекулярному объему данной жидкости Mv, а за единицу поверхности — площадь стороны такого куба, то в таком случае мы говорим о молекулярном поверхностном натяжении а (Mv) / и о молекулярной поверхностной энергии а (Mv)"/s. Умножая определенное выше удельное сцепление а на молекулярный вес, мы получаем молекулярное сцепление [c.194]

Чтобы привести температурный коэффициент молекулярной поверхностной энергии к нормальному значению, необходимо повысить молекулярный вес аномальных жидкостей. Следовательно, для объяснения этих аномалий можно предположить существование сильно развитой ассоциации молекул. Эти аномалии, например для воды, тесно связаны с особенностями поглощения в инфракрасном и раман-спектрах . Однако точное вычисление степени ассоциации непосредственно по аномалиям вещества невозможно, что справедливо, в частности, для электролитически ассоциированных расплавов солей. Вальден показал, что соединения, обладающие высокой точкой кипения, или, точнее, высокой критической точкой, обнаруживают особенно большие ано малии, причем величина k непостоянна и представляет функцию от температуры. Мюллер нашел для некоторых органических соединений с аномальными значениями k ано- [c.128]

Р и с. 4. Молекулярная поверхностная энергия четыреххлори-стого углерода в равновесии с насыщенным наром (в эрг . олекула). [c.293]

СМ. [43]). Находящаяся на поверхности шарообразная молекула, согласно Стефану, находится как раз наполовину в жидкости, а наполовину в пространстве, занимаемом паром. Работа, необходимая для того, чтобы поместить молекулу на поверхность (а это и есть молекулярная поверхностная энергия), должна, следовательно, составлять половину той работы, которая нУЖна для перевода молекулы в газовую фазу (а это есть молекулярная теплота испарения). Это соотношение всегда соблюдается лишь грубо и даже для шаровидных частиц не является очень точным. Например, при точке кипения (т. е. в соответственном состоянии) соотношение молярной поверхностной энергии к молярной теплоте испарения равно для четыреххлористого углерода 0,452, для ртути 0,636. Еще хуже совпадение при других температурах, например для четыреххлористого углерода при комнатной температуре 0,34. Для спиртов или кислот требуемое теорией Стефана соотношение не осуществляется даже приблизительно. Например, для этилового спирта при точке кипения оно равно 0,186 [44]. Это и не удивительно, так как сильно схематизированный способ рассмотрения и должен оказаться совершенно непригодным, если на поверхности раздела находятся ориентированные молекулы, направленный нарУЖУ конец которых обладает иными силами притяжения, чем направленный внутрь жидкости. Работа, которую нужно в подобных случаях совершить для вывода молекулы на поверхность раздела, меньше, чем половина работы испарения, так как в первом случае не требуется разделять группы соседних молекУЛ, удерживаемых вместе значительными силами притяжения, в то время как при испарении эти значительные силы притяжения необходимо преодолеть. У алифатических спиртов и кислот различия между силами притяжения, действующими на противоположных концах молекУЛ, особенно велики вследствие возможности образования водородных мостиков между ДВУМЯ гидроксилами. Если, кроме того, появляется еще как характерная особенность строения прямая цепь, то склонность к ориентированию на поверхности в результате возможности параллельного расположения цепей 1ю схеме [c.276]

Величина Сд, которая относится к свойствам новерхности ра.здела, содеряса-щей 1 моль плп 1 молекулу, называется соответственно мольной или молекулярной поверхностной энергией. Она представляет собой избыток свободной энергии гетерогенной системы над суммой энергий изолированных гомогенных систем. [c.264]

Для молекулярной поверхностной энергии и ее температурного коэфициента мы также находим аддитивные соотношения, наряду с конститутивными. Согласно Иегеру и Кану (F. М. Jager, J. Kahn, 1914/15), замещение водорода в углеводородных остатках на ненасыщенные группы вызывает увеличение поверхностной энергии, которое в общем соответствует числу атомов С и Н, а при замещении галоидов увеличение поверхностной энepгии тем больше, чем больше атомный вес замещенного галоида. [c.198]

Согласно Герцу (1918), температурный коэфициент молекулярной поверхностной энергии при одной и той же температуре увеличивается с числом атомов углерода в гомологических рядах. Герц объясняет это тем, что уменьшается стремление к ассоциации. Согласно Вальдену и Свинне (Р. Walden, R. Swinne, 1915), температурные коэфи-циенты молекулярной поверхностной энергии, а также и температурные коэфициенты молекулярного сцепления для нормальных жидкостей — аддитивны.1 [c.198]

Многочисленные факты, указывающие на большую сложность стеклообразного состояния, подтверждают теорию образования стекол, развитую Хег- гом. Эти наблюдения основаны, главным образом, на. аномалии температурного коэффициента молекулярной поверхностной энергии стекол (см. А. И, 94 и ниже и 1108), но до сих пор не удалось вывести из этого факта каких-либо количественных данных, характеризующих степень сложности или ассоциаций вещества . Тернер рассмотрел диэлектрические свойства кремнезема и пришел к выводу, что степень ассоциации в стекле должна быть очень высокой. Вещество, растворенное в растворителе с малой диэлектрической. постоянной легко ассоциируется и, наоборот, его диссоциации весь ма способствует растворитель с высокой диэлектриче ской постоянной . Так, например, тетраэтил или тетра лропил иодистого аммония, растворенный в воде (ди электрическая постоянная 81,7), сильно диссоциирован ио растворенный в хлороформе (диэлектрическая по стоянная 5) он оказывается сильно ассоциированным Если В- первом приближении считать, что стекло пред ставляет раствор различных окислов и силикатов в кремнеземе как в растворителе, то низкая диэлектрическая постоянная кремнезема (4,4) должна вызвать сильную ассоциацию. Шварц и Штурмпривели весьма показательный пример растворения кремнезема в расплаве метасиликата лития, который тоже имеет низкую диэлектрическую постоянную. При этом кремнезем ас- [c.203]

Поверхностное натяжение жидкой ртути ири ее равновесии с насыщенным паром также было измерено иримерно в той же области температур. Анализируя ириведенпые Ваи-Аркелем [И] данные том я е способом, получим следующее эмпирическое уравнение для молекулярной поверхностной энергии в системе с постоянным общим объемом [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология