Нептуний экстракция соединений

Нептуний из облученного урана обычно выделяют методами соосаждения, экстракции и ионного обмена. При этом используют окислительно-восстановительные реакции и процессы образования простых и комплексных соединений выделяемых элементов в вод- [c.400]

Нептуний наравне с другими актиноидами образует с а-теноилтрифторацетоном (ТТА) внутрикомплексные соединения, растворимые в органических растворителях, например в бензоле или толуоле. Это положено в основу экстракции разных форм нептуния из слабокислых растворов. [c.423]

В настоящем сборнике представлены оригинальные экспериментальные и теоретические работы по химии комплексных соединений урана, нептуния, плутония, америция, кюрия и редкоземельных элементов. В сборник вошли также работы, посвященные изучению процесса экстракции этих элементов, которая имеет большое значение для концентрирования и разделения актиноидов и лантаноидов. [c.2]

Методы выделения плутония и нептуния из облученного урана основаны главным образом на явлениях соосаждения, экстракции и ионного обмена, где важное значение имеют процессы комплексообразования данных элементов в водных растворах. В этой главе кратко рассмотрены те методы выделения и разделения трансурановых элементов, в основе которых лежит применение комплексных соединений этих элементов. Некоторые из этих методов были испытаны только в лабораторных условиях, другие же нашли применение в пропессах разделения, проводимых в заводских масштабах. [c.198]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

Следы нептуния были получены Макмилланом и Абелсоном, а плутония — Сиборгом, Макмилланом, Кеннеди и Уолом в 1940 г. при бомбардировке урана. Оба элемента получаются в достаточных количествах из тепловыделяющих элементов урановых ядерных реакторов. Но в больших масштабах производится только плутоний, который используют как ядерное горючее, так как, подобно он подвергается делению его ядерные свойства, по-видимому, препятствуют возможности использования его в водородных бомбах. Более тяжелые элементы получаются последовательным захватом нейтронов плутонием-239 в реакторах с высокими пoтoкa нI нейтронов (>10 нейтрон1см -сек) следы этих элементов можно получить при бомбардировке изотопов Ри, Ат или Ст тяжелыми ионами В, С, N. О или Ые. Современные обширные сведения об актинидах в целом (как и о многих других элементах, образующихся в результате деления ядер или используемых в ядерной технике) являются прежде всего результатом работ в области ядерной энергии. Выполнение этих исследований в значительной мере способствовало прогрессу в методах и техническом оснащении лабораторий. Такие операции, как разделение на ионообменных смолах, экстракция растворителями, работа с микрограммовыми количествами веществ и с неустойчивыми или сильно радиоактивными соединениями, были развиты и усовершенствованы в процессе осуществления программы исследований в области ядерной энергии. [c.527]

Влияние активных растворителей проявляется, как показано Золотовым и Алимариным [31, 1163, 1164], при экстракции координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений, гидратированных в водной фазе (см. раздел 2.3). Если координационное число центрального атома больще удвоенного заряда, то при использовании бидентатных реагентов образующиеся внутрикомплексные соединения могут иметь свободные координационные места, которые занимают молекулы воды. Такого рода гидратированные соединения обычно плохо экстрагируются малополярными, неактивными в координационном отношении растворителями. Напротив, координационно активные растворители, особенно спирты, способные вытеснять молекулы воды или блокировать их при помощи водородных связей, обеспечивают во многих случаях хорошую экстракцию. Этим объяснено влияние природы растворителя на экстракцию 8-оксихинолинатов таллия(1) и бария, теноилтрифторацетонатов ко-бальта(И) и нептуния(У) [31, 11641. [c.52]

Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12]

TOB [242]. Этот метод стал классическим и без него невозможно обойтись при очистке урана даже от очень малых количеств примесей, поглощающих нейтроны. В последние годы экстракция урана растворителями приобрела практическое значение в очень больпизх масвггабах. Другие актинидные элементы, в частности нептуетй и плутоний, также могут экстрагироваться органическими растворителями. Поэтому этот метод оказался очень эффективным при переработке ядерного горючего, для разделения урана, нептуния и плутония, а также для отделения этих элементов от сопровождающих их продуктов деления. Таким образом, неудивительно, что многочисленная армия исследователей занята проблемами, касающимися поведения актинидных элементов и их соединений в органических растворителях. Несмотря на все усилия, напш знания в этой области еще не достигли желаемого уровня. Правильное понимание поведения веществ в процессе экстракции растворителями затруднено вследствие отсутствия удовлетворительной теории поведения сильных электролитов в концентрированных растворах. р [c.211]

Четырех-и шестивалентный уран образует внутрикомплексные соединения с многими органическими комплексообразователями многие из этих соединений растворяются в органических растворителях. С этой точки зрения ТТА представляет особый интерес. Он применяется для экстракции многих актинидных элементов. Из водных растворов при pH более трех уран в виде уранил-иона количественно переходит в 0,2 М раствор ТТА в бензоле. Экстракция заметно увеличивается в присутствии высоких концентраций солей. Экстракцией ТТА нептуний (IV), плутоний (IV) и цирконий (IV) легко отделяют от иО . Эта экстракция проводится из растворов с высокой кислотностью, из которых иО не извлекается. Степень экстрагируемости урана (IV) является промежуточной между торием (IV) и плутонием (IV) в противоположность уран (IV) экстрагируется ТТА при относительно высоких кислотностях. Извлечение 110 ТТА заметно увеличивается при замещении кислородсодержапщх разбавителей, например циклогексанона или метилизобутилкетона на бензол. [c.219]

Нептуний (IV), плутоний (IV), торий (IV), железо (III) и цирконий (IV), которые образуют сильные комплексы с ТТА, можно удалить предварительной экстракцией из растворов более кислых, чем растворы с pH, равным 2,5. Экстракция внутренних комплексных соединений ТТА и трансплутониевых элементов изучалась Магнуссоном и Андерсоном [33]. Ползгчено значение [c.383]

Большая серия летучих /З-дикетонатов U (IV) была синтезирована еще в 50-е годы, в основном в связи с задачей поиска соединений, удобных для изотопного разделения. Химия тория привлекала меньше внимания, и число синтезированных летучих /З-дикетонатов этого элемента невелико. Известно также несколько летучих 3-дикетонатов нептуния, плутония и Се (IV). В случае берклия наблюдались экстракция четьфех-валентной формы и ее переход в газовую фазу в токе паров НГФА, однако установить валентность берклия непосредственно в летучем соединении не представилось возможным [67]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология