Америций, растворение

Пятивалентный америций получается также окислением трехвалентного америция озоном в 40% растворе карбоната калия при 80—90°, 0,1 М раствором перхлората калия в насыщенном растворе карбоната при 95—100°, а также персульфатом калия в карбонатном растворе (20 г/л) при 75—80°. Получающийся пятивалентный америций выпадает в виде карбонатного осадка, при растворении которого в 1 М серной кислоте америций восстанавливается до трехвалентного. Полное восстановление достигается через 66 час. Возможно, что восстановление проходит за счет собственного а-излучения америция. В сильнокислых растворах, например в 3—4 М серной кислоте, имеет место процесс диспропорционирования по схеме [c.536]

Ион америция 111) Ат + получается при растворении металла в кислотах или восстановлением его высших окисленных состояний. [c.400]

В отличие от некоторых других актинидных элементов [22] при растворении металлического америция в соляной кислоте не наблюдается образования нерастворимого остатка или моноокиси это указывает на то, что растворение протекает целиком по реакции [18, 23] [c.12]

Разработана методика отделения прометия от америция. Она основана на том, что прометий селективно осаждается при нагревании в виде фторида из 3 М раствора кремнефтористоводородной кислоты, тогда как америций остается в растворенном состоянии. [c.77]

Металлический америций растворяется в разбавленной НС1 с выделением 1,5 М водорода на 1 г-атом растворенного металла [c.345]

Метод отделения америция и тяжелых элементов от больших количеств примесей, состоящий в осаждении фосфата висмута из слабых азотнокислых (0,1—0,3 моля/л) растворов примесей (см. гл. VII, разд. 4.1), очень эффективен. Актиниды при этом хорошо захватываются, если концентрация азотной кислоты не слишком высока, а такие примеси, как кальций и магний, вообще не захватываются. Актиниды можно очистить переосаждением фосфата висмута после растворения его в холодной 10 М азотной кислоте. В солянокислых растворах фосфат висмута нельзя использовать как носитель, в этих случаях в виде фосфата можно осаждать Се церий можно отделить в виде фосфата церия (IV) или йодата церия (IV), осаждая его из сильнокислого раствора, содержащего Fe , для сведения к минимуму соосаждения положительных трехзарядных ионов актинидов. Если в качестве носителя используется фосфат висмута, его можно растворить в очень [c.386]

Трехвалентное состояние является обычным состоянием окисления америция в растворе. В разбавленных кислотах ион Ат образует розовые растворы, цвет которых изменяется до желтого при увеличении концентрации америция. Трехвалентный америций образуется в растворе при растворении в кислоте металлического америция или при восстановлении высших степеней окисления америция мягкими восстановителями. Растворы Ат обычно получают растворением Ат(ОН)д в нужной кислоте, а для получения америция в состояниях окисления, отличных от трехвалентного, практически надо использовать более эффективные методы. [c.399]

В третье подсемейство мы снова включим уран (пусть Вас это не смущает, здесь он выступает как родоначальник маленького подсемейства, подобно тому как полноправный член 3-й группы лантан одновременно является и первым лантаноидом), а также три подобных ему элемента-ураноида нептуний, плутоний и америций. Эти элементы во многом похожи на уран, но наиболее характерная степень окисления во всем подсемействе неодинакова. Она монотонно убывает от 4-6 для урана до 4-5 для нептуния, 4-4 для плутония и 4-3 для америция. Например, растворение в азотной кислоте всех оксидов урана - иОг, ПзОв (иОг 2ПОз) и ПОз -дает ионы уранила(У1) ПОг нептунил(У) МрО получается в водном растворе при восстановлении соединений Мр(У1) в кислых растворах таким слабым восстановителем, как нитрит натрия плутоний окисляется до Ри (водн) крепкой азотной кислотой растворение америция и его соединений, скажем оксида АшОг, в обычных минеральных кислотах приводит к образованию иона Ат +(водн). [c.386]

Трихлорид америция АтСЬ получается растворением металла или гидроокиси в соляной кислоте. [c.536]

Двуокись америция АтОа получается при прокаливании на воздухе нитрата, гидрата окиси и окиси америция. Двуокись америция растворима в 1 М соляной кислоте. При растворении ее в соляной кислоте выделяется газ и выпадает осадок неизвестного состава, растворяющийся через несколько часов с образованием трехвалентного америция. [c.537]

Ион америция (V) AmOj получается окислением Ат- + гипохлоритом -и персульфатом калия, а также озоном в карбонатном растворе при 95° С. При этом осаждается двойная соль состава Ме АтОгСОз или Ме [Ат02(С0д)д]. При растворении этих солей [c.401]

Берклий получают из америция, поэтому в первую очередь необходимо его отделение от америция. Для этой цели после растворения мишени америций при нагревании до 75° С персульфатом окисляют до Ат . Неокислившийся америций, кюрий, бериллий и лантаноиды осаждают в виде фторидов плавиковой кислотой. Да лее фториды переводят в гидроокиси, которые растворяют в кисло те. Дальнейшее разделение проводят хроматографией на катиони те. Элюирование осуществляют цитратом аммония при pH = 3,5 а-оксиизомасляной или молочной кислотами, комплексонами и т. п Берклий вымывается с колонки перед кюрием, между тербием и гадолинием. Из 0,5 н. раствора по HNO3 Вк + экстрагируется ТТА в ксилоле и отделяется при этом от щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и многих других элементов. [c.407]

Теплота растворения металлического америция в соляной кислоте при бесконечном разбавлении составляет —163,2 ккал1моль [24]. Если примерно оценить величину изменения энтропии этой реакции, то формальный потенциал перехода металл — гидратированный трехвалентный ион составит -Ь2,32 в [7,24]. Металлический америций поэтому совершенно аналогичен типичным лантанид-ным металлам и является первым в ряду актинидных металлов, обнаруживающим такое соответствие. Большинство исследований с металлическим америцием (примерно с миллиграммовыми количествами) проводилось в Беркли в Радиационной лаборатории Калифорнийского университета Каннингемом и сотрудниками более подробные сведения можно получить в следующей оригинальной литературе [18 — 20, 24]. [c.12]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

К Sf-элементам — актиноидам — относятся 14 элементов, у которых идет достройка 5/-орбитали. Торий и уран давно известны и сравнительно широко распространены в природе. Большинство других актиноидов получают либо искусственным путем при ядерпых реакциях, либо в результате радиоактивного распада. По химическим свойствам актиноиды делятся на две подгруппы легкие и тяжелые . По химическим свойствам тяжелые актиноиды аналогичны лантаноидам. Степень окисления актиноидов в основном определяют 75 6с -электроны. Уран, нептуний, плутоний, америций имеют основные степени окисления +4, +5, и +6, и только эти ионы определяют методами прямой кулонометрии. Разработаны методики анализа ППК сплавов U—А1 [214], урановых стандартов [215], урано-нептуниевых сплавов [216], растворов нитрата урана [217], оксидов урана [218, 219], смесей ТЬОг и UO2, топлива для ядерных реакторов [220—225, 231]. Во всех случаях после химического растворения образца предварительно электролитически восстанавливают до на ртутном или платиновом электроде. [c.66]

Теплота растворения АтС1з в соляной кислоте равна — 30,6 ккал/моль в 1,5 М НС1 и — 33,36 ккал/моль в 0,001 М НС1 [428]. Комбинируя эти значения с уже известными термодинамическими данными, авторы работы [428] вычислили стандартные теплоты образования при 25° С для Ат + (водн.) ДЯ = — 162,4 3 ккал/моль, для АтСЬ (крист.) АЯ = — 249,2 3 ккал/моль, для AmO l (крист.) ДЯ = — 227,6 3 ккал/моль. Трибромид америция АтВгз получен в запаянной трубке по реакции [429] [c.348]

В водных растворах америций может находиться в трех степенях окисления +3, +5 и +6, причем наиболее устойчивой формой является степень окисления +3. Степень окисления америция +4 устойчива в водных растворах лишь в виде фторидных комплексов [439]. Свеже-осажденная гидроокись Ат (ОН) 4 нацело растворялась в 15 Л1 водном растворе NH4F с появлением розово-красного окрашивания раствора, спектр поглощения которого был аналогичен спектру твердого Атр4. Для идентификации Ат (IV) в растворе авторы работы [439] рекомендуют характерную полосу прн длине волны 4560 А [е = 25 л моль см)]. Нагревание раствора до 90° С не изменяло состояния америция. Действие окислителей (озона) и восстановителей (иода) переводило америций соответственно в шести- и трехвалентное состояние. Аналогичные результаты дает растворение гидроокиси америция (IV) в насыщенных растворах КР и КЬР. [c.350]

Трехвалентный америций. Водные растворы Ат (III) получаются при растворении металлического америция или его гидроокиси в кислотах, а также восстановлении растворов америция, находящегося в высшей степени окисления. Для кислых растворов Ат (III) характерна розовая окраска, при увеличении концентрации америция растворы приобретают желтую окраску. Для аналитических целей рекомендуется пользоваться полосой поглощения при 5027А (е = 390), проводя калибровку для закона Бера при выбранной ширине щели. [c.350]

Очень хорошим методом отделения плутония от малых количеств америция является растворение хшутония в приблизитель-, но 8—10 М HNO3, после чего плутоний можно адсорбировать на анионите, а америций при этом пройдет через колонку. Преимущество этого метода состоит в том, что некоторые обычные примеси, например торий и цирконий, также поглощаются смолой, так что америций, который проходит через колонку, получают более чистым, чем в системе соляная кислота—анионит. [c.387]

Измерена теплота растворения металлического америция. Уеструм и Эйринг [37] определили, что при растворении металлического америция в разбавленной соляной кислоте на каждый грамм-атом америция выделяется 1,5 моля водорода. Для реакции [c.388]

Значение потенциала пары Аш /Ат " основано на измерении теплоты растворения америция, определенной Лором и Каннингемом [42]. Это значение потенциала, вероятно, несколько завышено. Значение потенциала пары америций (III)—америций (IV) было вычислено Эйрингом, Лором и Каннингемом [47] из теплоты растворения двуокиси америция в кислоте. Потенциал пары америций (V)—америций (VI) был измерен относительно потенциала пары церий (III)—цери" (IV) в 1 М хлорной кислоте и относительно потенциала пары —Н —в 1 М хлорной кислоте с использованием гладких платиновых электродов [63]. [c.398]

Спектр поглощения. При растворении двойного карбоната америция (V) и калия в разбавленных кислотах образуются растворы америция (V). Спектр поглош ения америция (V) в i М хлорной кислоте показан па рис. 8.9 [5]. Отличительными чертами спектра являются две очень резкие полосы при 513,1 и 715,1 ммк. Последняя полоса может быть использована для анализа на америций (V). Спектр поглощения америция (V) в серной кислоте наблюдался Вернером и Перлманом [54], а в соляной кислоте — Холлом и Хернименом [35]. В табл. 8.12 приведены коэффициенты поглощения америция (V) в растворах различных кислот., Ион америция (V) АтО. В кислом растворе америций (V) существует, по всей вероятности, в виде иона АтО , аналогичного иону нептуния (V) NpOJ. В пользу этого заключения можно [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология