Функции гетероциклического азота

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

VII. функции гетероциклического азота [c.211]

Vli. ФУНКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО АЗОТА [c.255]

В число функций гетероциклического азота входят такие органические функции, в которых атом или атомы азота включены в состав кольца. Скелетные структуры некоторых из таких функций сведены в табл. 8.1. Соединения, содержащие эти азотные функции, часто встречаются в природе, например в алкалоидах и пуриновых основаниях. Многие синтетические продукты фармацевтического и промышленного значения (например барбитураты, красители и пластики) также содержат атом азота в кольце. [c.255]

Алкалиметрия. Функции гетероциклического азота, в которых атом азота расположен рядом с карбонильной группой, обычно проявляют кислотные свойства. Это можно объяснить енолизацией, как показано в уравнении для барбитуровой кислоты [c.255]

Таблица 8.1. Функции гетероциклического азота

Катализатор адсорбируется на поверхности электрода. Ток сильно зависит от pH. Он уменьшается до нуля с увеличением pH и не является линейной функцией концентрации. Исключая возможность обнаружения атома азота в молекуле, эти токи не используются в полярографии гетероциклических соединений, а из-за малой специфичности их нельзя рекомендовать даже для аналитических целей. [c.241]

Использование осадителей. а. Методы прямого титрования. Многие функции гетероциклического азота образуют нерастворимые комплексы с различными реагентами. Определение прямым титрованием возможно, если осаждение происходит мгновенно и до конца. Так, 0,5 н. кремневольфрамовая кислота была использована для титрования алкалоидов, пиразолонов и пуринов в микромасштабе. Конечную точку титрования можно устанавливать по конго красному/И метаниловому желтому цли амперометрически Конопик 2 для амперометрического определения алкалоидов и барбитуратов предложил использовать растворы солей металлов. [c.259]

Как указано в разделе П-Е-4 этой главы, метод Кьельдаля был первоначально разработан для определения азота в аминосоедине-ниях. С известной осторожностью его можно применять и для анализа некоторых типов функций гетероциклического азота. Барбитураты дают количественный выход азота, если при обработке образца пользоваться селеном в качестве катализатора Эти соединения, по-видимому, гидролизуются сначала до мочевины, а затем до аммиака. С другой стороны, атомы азота в пиррольном и пиридиновом ядрах не поддаются гидролитическому расщеплению, если в реакционную смесь не добавить ртуть Предварительное восстановление до обработки по Кьельдалю также способствует количественному выделению азота из таких соединений, как алкалоиды и пиримидины. Бит рекомендует добавлять небольшие количества перманганата калкя к серной кислоте, используемой при обработке алкалоидов. С этим сильным окислителем, способствующим разрушению углеродной цепи, но не выделению аммиака, надо обращаться с чрезвычайной осторожностью. Если образуются фиолетовые пары окиси марганца (VII), то обычно происходит взрыв. [c.260]

Метод Кьельдаля не удавалось использовать для определения циклических систем, содержащих два или более вицинально расположенных атомов азота. Хотя азот в N—Ы-группах в открытой цепи можно определять по методу Кьельдаля после предварительного восстановления водородом в момент выделения (см. раздел V-И-l этой главы), ЭТОТ метод не удается распространить на аналогичные функции гетероциклического азота. Так, фенилгидразин удалось успешно определять видоизмененным методом Кьельдаля, но анализы соответствующих циклических соединений (например, пи-разолона и солей тетразолия) давали заниженные и ненадежные [c.260]

Спектры компонентов нуклеиновых кислот зависят от pH поскольку переход от нейтральной формы основания к протонированной или депротонированной сказывается на распределении электронной плотности в гетероциклических ядрах, а соотношение форм является функцией pH раствора. Протонирование свободной пары электронов атома азота гетероциклического ядра, естественно, сильно сказывается пап — я -электронных переходах (см. гл.З). Сольватация, особенно в полярных растворителях, также существенно влияет на п — я -переходы, вследствие чего плечи на кривых поглощения, соответствующие п — я -переходам, проявляются более четко в неполярных растворителях 2 . Важные изменения спектров происходят, кроме того, при межплоскостных и комплемен-гационных взаимодействиях оснований в полинуклеотидах (см. гл. 4). [c.619]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология