Альдегиды циклические, определение

Альдегиды в определенных условиях образуют циклические тримеры — паральдегиды. Так, ацетальдегид в присутствии [c.100]

Альдегиды в определенных условиях образуют циклические тримеры — паральдегиды. Так, ацетальдегид в присутствии незначительного количества серной или соляной кислот дает циклический тример — параацетальдегид (паральдегид) . [c.321]

Реакция образования полуацеталей (присоединение спиртов к альдегидам) обратима, и при растворении -глюкозы в водном растворе устанавливается равновесие между всеми циклическими и открытой формами глюкозы, каждая из которых имеет определенное удельное вращение. Поэтому угол вращения плоскости поляризации света для свежеприготовленного раствора -глюкозы постепенно меняется и достигает равновесного значения. [c.86]

Одним из наиболее ранних, полезных и важных примеров применения озона в химии полимеров является использование этого окислителя Харрисом [367, 368] в 1904 г. для определения строения натурального каучука. Харрис обнаружил, что основными продуктами расщепления каучука озоном являются левулиновый альдегид и левулиновая кислота. На основании этих результатов Харрис предположил, что каучук представляет собой вещество, молекулы которого имеют восьмичленную циклическую структуру [c.123]

При определенных условиях поливинилацетали образуются почти со всеми альдегидами — алифатическими и циклическими, предельными и непредельными. Однако, промышленное значение получили лишь немногие, а именно [c.306]

Определению перекисей мешает присутствие альдегидов и циклических кетонов, также реагирующих с анилином. [c.99]

Общий метод определения альдегидов [64]. Метод пригоден для определения альдегидов, как алифатических, так и ароматических, в присутствии кетонов. Мешают определению некоторые циклические, а также алифатические кетоны с температурой кипения ниже 150°С (Сз—Се), которые хотя и не реагируют с аминами, но перегоняются вместе с водой и бензолом и мешают титрованию воды. [c.122]

Альдегиды в определенных условиях образуют циклические тримсры — паральдегиды. Так, ацстальдегид в присутствии незначительного количества сериой или соляной кислот дает циклический гример — параацетальдегид (паральдегнд) [c.321]

Первоначально считалось, что йодная кислота и ее соли, обычно перйодат натрия и реже перйодат калия, расщепляют только а-гликоль-ные группировки. Реакция выражается уравнением, приведенным выпге. Алкилдиолы-1,2 с прямой цепью окисляются с образованием двух алкил-альдегидов циклический диол-1,2 окисляется в а,о)-диальдегид с прямой цепью. В настоящее время известно, что перйодат окисляет и другие типы соединений, например а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-ами-поспирты [1], но в основном эта реакция в химии углеводов применяется для окисления а-гликольных групп. Обычно эта реакция используется в аналитических целях д.ля определения числа соседних гидроксильных групп, но ее можно также применять и как метод синтеза. Эта реакция, в частности, служит для установления структуры полисахаридов [1 и для подтверждения строения гликозидов [2]. Каждая а-гликольная группа поглотцает 1 моль перйодата, и при прочих равных условиях скорость реакции зависит главным образом от стереохимии а-гликольной группировки. [c.59]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Диазирины, диазосоединения, арилазиды, диарилдиимиды Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны Неспецифичен при определении класса вещества Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны (вместе с пиком [М—28]), ароматические альдегиды, фермамиды Циклические простые эфиры, метиловые эфиры фенолов Метиламиды [c.326]

В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

Эта реакция разложения уже рассматривалась в гл. 10 Альдегиды , разд. А.7. Первичные и вторичные спиртовые группы ведутг к образованию формальдегида и более высокомолекулярных альдегидов, а третичные группы образуют кетоны. Применяют главныш образом два окислителя йодную кислоту и тетраацетат свинца [1031-Хотя более широкое применение этот метод синтеза находит в ряду альдегидов, его применяют также и в ряду кетонов как в препаративных целях, так и с целью определения структуры, особенно дляв кетонов циклического типа, например углеводов. В некоторых случаях эта реакция дает высокие выходы. [c.107]

Сравнительно недавно было доказано, что S- и г-оксиальде-гиды, повидимому, существуют в виде равновесной смеси циклической формы с нормальным оксиальдегидом с открытой цепью. Подтверждением этого является способность таких соединений восстанавливать аммиачный раствор азотнокислого серебра и окисляться при определенных условиях в соответствующие кислоты и в то же время лишь медленно вызывать появление окраски при действии реактив ДЛиффа. Кроме того, при действии раствора хлористого водорода в метиловом спирте они образуют не нормальные диалкилацетали, а полуацатали Строение у-оксивалерианового альдегида может быть поэтому изображено следующим образом [c.232]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

В растворе переход одной формы в другую (таутомерия) происходи непрерывно. Через определенное время скорость этих процессов стабил зируется и в растворе наступает подвижное (динамическое) равновеси при котором количество всех форм остается постоянным. При этом бол1 шая часть молекул альдозы находится в а- и Р-шестичленных (пирано ных) циклических формах и лишь 0,02—0,4% — в открытой альдегид ной форме (только у рибозы содержание открытой формы достига 8,5%). Поэтому водные растворы альдоз не дают некоторых реакций в альдегидную группу (или дают их очень медленно). У кетоз (наприме] у фруктозы) содержание кетоформы в водных растворах больше и дост1 гает нескольких процентов. [c.464]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

Действие перманганата калия — Перманганат калия является сильным окислителем, способным не только гидр-оксилиропать двойную связь и расщеплять образующийся в г -гликоль, но и окислять спирты и альдегиды до кислоты. Прекращение реакции на стадии образования ви1 -гликоля представляет определенные трудности, но иногда в регулируемых условиях гликоли могут получаться с низким или умеренным выходом. В тех случаях, когда возможно образование геометрических изомеров или изомеров типа эритро- и трео-, продуктом реакции является исключительно цис- или эритро-тол. Так как образуются продукты г ис-нрисоединения, реакция, вероятно, протекает через циклическое промежуточное соединение — марганцевый эфир, подобный эфиру осмиевой кислоты [c.224]

Ввиду склонности альдегидов к образованию полуацеталей не удивительно, что определенные окси-альдегиды и оксикетоны способны образовывать циклические полуацетали и, следовательно, проявлять структу] ную изомерию в виде ациклических и циклических форм. Действительно, как 4-оксибутаналь (28), [c.44]

Хорошей селективностью по отношению к альдегидам обладает уже упоминавшаяся выше FFAP [47, 59]. Для аналогичной цели можно использовать и фазы, применяемые в ВЭЖХ. Так, для идентификации и определения ЛОС методом твердофазной экстракции оказался эффективным привитый на силикагеле ацетат фенилртути, а также аналогичные фазы на основе фенил-мышьяковой и фенилборной кислот [87]. Первый из этих реагентов образует устойчивые соединения с любым ЛОС, содержащим свободные тиольные группы, и может быть использован для надежной идентификации меркаптанов в сложных смесях органических соединений. Фенилмышьяковая кислота энергично взаимодействует с дитиолами с образованием циклических соединений, что дает возможность отделить дитиолы от монотиолов. Фенилборная кислота является хорошим реагентом для вычитания ЛОС, имеющих несколько функциональных групп. [c.222]

Для альдегидов и кетонов разработаны методы, которые применяются как для алифатических, так и циклических соединений, в химии лигнина, в пищевой и парфюмерной промышленности, для определения нафтохинона, бензохинона, антрахинона, 2,4-динитрофенилгидразонов, и-нитрофенилгидразона, гидрокса-мовых кислот. Эти методы позволяют определять альдегиды и кетоны или только альдегиды, так как получаемые соединения илп сами окрашены, или дают цветные реакции. [c.200]

Множество экспериментальных данных показало, что расстояния между любыми двумя данными атомами, связанными ковалентной связью определенного типа (простой, двойной или тройной),довольно постоянны и лишь в незначительной степени зависят от влияния окружающих групп. Так, длина С—С связи в насыщенных и ненасыщенных углеводородах, насыщенных циклических соединениях, альдегидах и алмазе колеблется в пределах 1,52—1,55 А° [66]. Более того, эти межатомные расстояния связаны правилом простой аддитивности [66]. Длина связи А—В равна среднему арифмети- [c.190]

Показано [31], что реакцию Ханца можно использовать для определения альдегидов и первичных аминов, в том числе аммиака, с высокой чувствительностью. В присутствии 2,4-пентандиона (ацетилацетона) при pH 6 образуется циклический аддукт с интенсивной флуоресценцией. Реакция протекает так [c.172]

Раздельное определение альдегидов в присутствии ацеталей реакцией с аминами [74]. Для определения свободного альдегида и некоторых циклических кетонов в присутствии соответствующих ацеталей и кеталей может быть применен метод, основанный на реакции образования Шиффовых оснований. [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды циклические, определение: [c.122] [c.94] [c.31] [c.314] [c.244] [c.375] [c.34] [c.123] [c.71] [c.117] [c.381] [c.381] [c.381] [c.605] [c.244] [c.515] [c.151] [c.603] [c.145] [c.179] [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология