Каталитическое гидрирование азотсодержащих соединений

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

В настоящее время существует несколько разновидностей гидроочистки, различающихся по аппаратурному оформлению. Наибольшее распространение получил метод, при котором гидроочистку проводят на неподвижном алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 390—420 °С и давлении 40—50 ат. В этих условиях происходит деструктивная гидрогенизация сернистых соединений с образованием сероводорода, а также гидрирование ненасыщенных углеводородов, кислород- и азотсодержащих соединений. Поэтому гидро-очистке подвергаются также продукты термического и каталитического крекинга. [c.82]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Гидрокрекинг можно рассматривать как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных соединений. При гидрокрекинге химическим превращениям подвергаются как углеводороды, так и неуглеводородные соединения, причем в последнем случае гидрогенолиз идет быстрее, что позволяет удалять из сырья гетероатомы в виде Н З, N1 9 и НаО. Легче всего происходит гидрогенолиз серусодержащих соединений, наиболее устойчивы азотсодержащие соединения. Образовавшиеся в результате крекинга осколки исходных соединений, а также содержащиеся в сырье ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.135]

В процессе гидроочистки при давлении 105 ат происходит гидрирование не только сернистых и азотсодержащих соединений, но и полициклических ароматических углеводородов. Б, результате каталитического крекинга гидроочищенного сырья выход бензина возрастает, а коксоотложение снижается более чем в 2 раза. На рис. 56 и 57 приведены зависимости выходов соответственно кокса и бензина от степени превращения прямогонных газойлевых фракций при каталитическом крекинге [83]. Глубина гидроочистки оценивалась по расходу водорода на гидрирование. По этим рисункам можно ориентировочно установить эффективность гидроочистки сырья каталитического крекинга. [c.227]

Ниже приводится ряд примеров каталитического гидрирования различных фурановых веществ гидрирование азотсодержащих фурановых соединений будет рассмотрено в главе, посвященной синтезу фурановых аминов. [c.96]

АНМ-катализатор активен при гидрировании конденсированных ароматических углеводородов и азотсодержащих соединений. Поэтому этот катализатор рекомендуют для очистки тяжелого высокоароматизированного сырья каталитического крекинга. [c.802]

Первый пример был опубликован недавно в работе [11]. Разбавленные растворы хинолина в додекане подвергались каталитическому гидрированию, и необходимо было определить, какие получились продукты. Основной интерес представляли ароматические азотсодержащие соединения. Общая концентрация азота в продуктах гидрирования колеблется в пределах от 1000 до менее чем 1 ч. на млн. На рис. 6.5 показаны основные интересующие нас продукты, хотя они не были известны в начале работы. Вначале был проведен качественный анализ основных продуктов образца. Начальное, поисковое разделение, цель которого—определить композиционный состав образца, целесообразно проводить методом градиентного элюирования. На рис. 6.6 показана хроматограмма, полученная при разделении типичных продуктов образца при градиентной подаче растворителя (ТЖХ). Основные компоненты (они перенумерованы) собираются в средней части хроматограммы, незначительное число углеводородов (т. е. соединений, не содержащих азота) вымывается в начале и незначительное количество более полярных соединений в конце хроматографирования. Основные [c.173]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или пиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — Сд и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]

В последнее время для более полного удаления из топлива сернистых соединений применяют каталитическую гидроочистку. Этот процесс проводится в среде водорода под давлениСхМ 10—70 ат и температуре 390—420° С в присутствии алюмо-кобальт-молибдено-вого катализатора. В этих условиях происходит гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода, а также кислород-и азотсодержащих соединений. Гидроочистка является наиболее перспективным методом глубокой очистки авиационных топлив. [c.10]

Н. Д. Зелинский с сотрудниками впервые подверг каталитическому гидрированию и дегидрированию азотсодержащие гетероциклические соединения. Н. Д. Зелинский и П. П. Борисов нашли, что платинированный или палладированный асбест при 250° дегидрирует пиперидин в пиридин более чем на 50% при одном проведении. Изучая кинетику этого процесса, Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов Р] установили, что палладий является в данном случае более эффективным катализатором, чем платина оптимальная температура реакции 250°. Позднее Эренштейн Р[, работая на платинированном асбесте, приготовленном по Н. Д. Зелинскому, показал, что 2-фенилпиперидин легко превращается в 2-фенилпиридин. Ю. К. Юрьев р распространил каталитическое дегидрирование в условиях Н. Д. Зелинского на бицикли-ческие системы с пиперидиновым. ядром, превратив транс-декагидрохи-нолин в хинолин. [c.1105]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

В условиях каталитического гидрооблагораживання удаление кислорода происходит из кислородсодержащих соединеш1Й за счет их восстановления до соответствующих углеводородов. Механизм их гидрирования такой же, как и для азотсодержащих соединений [37]. Например, если предположить, что кислород удаляется из фенолов или бензофурана, то вначале потребуется насыщение аренового кольца и расход водорода составит 4-6 моль на моль образующейся воды. [c.56]

У. При каталитическом гидрировании метацина образовалось азотсодержащее соединение с одним асимметрический С-ато-мом в молекуле. Укажите центр гидрирования. а. Один цикл б. Два цикла в. - О-группа [c.232]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Не менее сложный процесс описывается в патенте (278] для получения реактивного топлива. Здесь также используется газойль каталитического крекинга, содержащий бициклические ароматические углеводороды, который перегоняют на ряд 33 градусных фракций, выкипающих в интервале 230—300°. Фракции подвергают первичному гидрированию в присутствии водорода и серостойкого кобальт-молибденового катализатора, в результате чего серо- и азотсодержащие соединения превращаются в более низкокипящие соедипения, а основная маоса бициклических ароматических углеводородов — в тетралины. После отделения серо- и азотсодержащих соединений, остаток гидрируют вторично в присутствии более активного катализатора — платина на окиси алюминия, причем тетралины превращаются 3 декалины. Фракции, (Выделенные из продуктов вторичного гидрирования, содержащие декалины, представляют собой компоненты реактивных топлив с весовой теплотворной способностью 1000 ккал кг п объемной — 8300 ккал л. [c.109]

Гидрокрекинг обычно рассматривают как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных, т. е. совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеал-килирования алкилароматических углеводородов, гидрогеноли-за сероорганических и азотсодержащих соединений, а также реакции уплотнения и коксообразования. Последние две реакции нежелательны, поэтому условия процесса подбираются такие, которые их устраняют или подавляют. Образующиеся в результате крекинга ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды. Направление перечисленных выше реакций можно регулировать условиями процесса. [c.64]

Несмотря на это, описаны разнообразные каталитические системы, которые способны гидрировать ароматические или гетероароматические соединения. Очевидно, что гидрирование азотсодержащих гетероароматических соединений представляет собой более легкую проблему показано 1], что катализатор, образующийся при обработке ННС1з(ру)з в диметил- [c.73]

Промышленные катализаторы обладают высокой избирательностью. В присутствии АКМ-катализатора с высокой скоростью протекают реакции разрыва С— S-связей, он достаточно активен в реакциях насыщения алкенов, разрыва связей С—N и С—О. Расщепления связей С—С не происходит. Этот катализатор практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. АНМ-катализатор значительно более активен в реакциях насыщения полициклических аренов и гидрирования азотистых соединений, поэтому его рекомендуют для очистки тяжелого высокоароматизированного сырья каталитического крекинга. Алюмоникель — или алюмокобальтвольфрамовые катализаторы (АНВ или АКВ) предназначены для глубокого гидрирования азотсодержащих и ароматических соединений в процессах гидрогенизационной очистки парафинов, гидрирования 356 [c.356]