Гидродеазотирование

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Известно, что кобальт- и никельмолибденовые катализаторы гидрообессеривания характеризуются различным поведением в основных реакциях гидроочистки гидрообессеривания, гидродеазотирования и гидрирования ароматических соединений. Никелевый катализатор в 2 раза активнее кобальтового в реакции гидрирования, что обуславливает более высокий расход водорода, чем при использовании кобальтовых катализаторов в тех же условиях. Средняя температура в реакторе гидрообессеривания с никелевым катализатором на 5-10°С выше, чем при использовании кобальтового при одной и той же степени превращения сырья. Никелевые катализаторы имеют преимущество в реакции гидродеазотирования, однако, при достаточно высоком давлении водорода кобальтовые катализаторы также дают хорошие результаты. [c.96]

Гидрообработку подразделяют на гидрокрекинг, в ходе которого, по определению Алунда и Кантрелла [1], снижается молекулярная масса не менее 50% сырья, гидроочистку со снижением молекулярной массы небольшой (менее 10%) доли сырья и гидрообработку, прп которой молекулярная масса практически не снижается. Другие процессы с участием водорода называют гпдрообессериванием и гидродеазотированием. [c.80]

Гидродеазотирование продуктов ожижения угля [406] Гидрирование [c.56]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Эта реакция сейчас интенсивно исследуется с целью использования процессов гидрообессеривания и гидродеазотирования для удаления серы и азота из более богатых ароматическими (гетероциклическими) соединениями и высококипящих нефтей, которые содержат большее количество и этих примесей, и золы. Вероятно, в результате этих исследований произойдут значительные изменения в составе катализаторов и условиях проведения процесса (см. также гл. 4 т. 1). [c.129]

Кратность циркуляции водородсодержашего газа зависит от двух факторов химического расхода водорода в процессе гидрокрекинга, а также от чистоты водородсодержашего газа. Эту кратность можно рассчитать, если известно количество расходуемого водорода в процессе гидрокрекинга (в реакциях гидрокрекинга, гидрообеесеривания и гидродеазотирования сырья), а также содержание водорода в продуктах реакции, выходящих из реактора. [c.267]

НОР-463 Высокое гидродеазотирование и гидрообессеривание От бензина до котельного топлива Сформованные экструдаты AI2O3 СоМо [c.422]

В реакторе протекают те же реакции, что и в первой ступени за исключением гидрообессеривания и гидродеазотирования, которые прошли в первой ступени. Реактор загружен 4-мя слоями катализатора, регулирование температуры между слоями осуществляется подачей холодного ВСГ от циркуляционного компрессора ЦК-2. При некоторых режимах работы (например, при максимальном выходе дизельного топлива) тепловой эффект незначителен и ВСГ для снятия тепла между слоями может не подаваться. Выходящая из реактора газопродуктовая смесь отдает свое тепло в теплообменнике Т-7 для нагрева сырья перед печью П-2, в теплообменнике Т-6 для нагрева ВСГ, в теплообменнике Т-4 для нагрева сырья фракционирующей колонны К-1, после чего направляется в парогенератор ПГ-2 для выработки пара среднего давления. Из парогенератора частично охлажденные продукты реакции направляются в сепаратор горячих продуктов С-5 высокого давления. Отсюда жидкая часть через паровую турбину ПТ-2, генерирующую электроэнергию за счет снижения давления, направляется в сепаратор горячих продуктов низкого давления С-4. [c.110]

Высоцкий А. В. Гидрообессеривание и гидродеазотированне иа цеолит-ных катализаторах. Иркутск Изд-во Иркутск, уи-та, 1991. [c.439]

Кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) не применяют в качестве структурообразующих компонентов промышленных катализаторов гидроочистки. Рядом авторов показано, что нанесение соединений Мо на поверхность кристаллов цеолитов типа А,Х,У, предварительно подвергнутых ионному обмену на катионы или Со, позволяет получать катализаторы, активные в реакциях гидрод- сульфирования [29,ЗО], а обмен части катионов /Va на поливалентные катионы, в частности катионы Са приводит к некоторому возрастанию активности катализаторов по сравнению с цеолитами в N1 (Со), /V а-форме [31]. Однако по уровню каталитической активности в реакциях гидроочистки катализаторы на основе кристаллических алюмосиликатов существенно уступают контактам на основе А 20д [32]. В то же время введейие небольшого количества кислотного цеолита типа У в декатионированной или поливалентной катионной форме в катализаторы // (Со)-Мо/А 20з позволяет увеличить их активность в реакциях гидроочистки [32-34] и особенно в реакциях гидродеазотирования [35]. В этом случае цеолит выступает в роли добавки-модификатора. [c.9]

Галогены. По имеющимся данным, введение фтора в катализаторы У /1(Со)-ИоСУ )/А 20з(.А 20д-5102) позволяет повысить их активность в реакциях гидроочистки, в основном гидродеазотирования [131-139]. Добавка СЕ менее эффективна, хотя и может быть использована в качестве модификатора [132,137]. Согласно [75], введение фтора на любой стадии синтеза катализаторов -Ио/к120 , не со-, держащих добавку 02, или при содержании 02 1,5% приводит к уменьшению площади поверхности катализатора при постоянном удельном объеме микропор, что вызывает увеличение среднего диаметра микропор. Эффективность действия добавки фтора на активность катализаторов гидроочистки снижается с ростом содержания 02 в алю-. моокисном носителе более 4-6% [138]. [c.42]

Ль0-34% И 0g/Af 2О3. полученный соэкструзией растворов солей Л ь -Уб с гидроокисью алюминия, позволяет повысить степень гидрирования поли-. циклических ароматических углеводородов и глубину гидродеазотирования сырья в процессе гидрооблагораживания тяжелого прямогонного газойля > 271°С по сравнению с применением катализатора Ш-Чо/кЬ , приготовленного методом пропитки и содержащего добавку фтора. По данным [199], введение в- катализатор 20% /Иг-20% /к12% 2% Г в виде, увеличивает термическую стабильность реактивного топ- [c.58]

Для очистки нефти и нефтепродуктов от соединений азота предложено несколько способов гидродеазотирование [22,23, 47-52] экстракция [53] комплексообразование [14,541 осаждение [55]. [c.16]

В процессах гидродеазотирования большую роль играет катализатор. Для разработки активных катализагоров были подробно изучены типы азотсодержащих соединений, стойких к гидродеазотированию, и образующиеся в этой реакции промежуточные продукты [22, 23,47]. [c.16]

Кинетику реакции гидродеазотирования изучали на никель-мо-либденовом катализаторе с различным содержанием О и МоОд, нанесенных на фожазит, с использованием в качестве модельного соединения раствора хинолина в декалине с содержанием азота 1% мае. Реакцию проводили при 648 и 17 Ша. Деазотирование протекало в две стадии I - насыщение ароматического кольца 2 - разрыв связи углерод - азот и удаление азота. [c.16]

Изучение процесса гидродеазотирования позволило ряду авторов придти к выводу, что для гидродеазотирования нефтяных фракций с высоким содержанием азотистых соединений на сульфидированных катализаторах, применяемых для обессеривания нефтяных фракций, требуются более шсокие температура и давление водорода, чем для гидрообессеривания аналогичных гетероциклов [22,23]. [c.17]

В качестве катализаторов гидродеазотирования запатентованы цеолита типа ZSM или AMS, содеркащие бор, с нанесенными хроыш, кобальтом и металлом УП группы в виде оксида или суль да [56], бороалшосиликатный катализатор с металлом группы или Н [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология