Платина и ее соединения реакции

Каталитические действия наблюдаются в очень многих случаях химических превращений. Можно без преувеличения сказать, что всякая реакция может быть ускорена и замедлена подходящим катализатором. Для этого очень часто достаточно присутствия весьма незначительного количества каталитически действующего вещества Так, достаточно присутствия очень небольшого количества мелкораздробленной платины, чтобы реакция водорода с кислородом, происходящая при высокой температуре, имела место при обыкновенной комнатной температуре. Превращение ацети лена в ароматические углеводороды в присутствии угля проходит, как мы видели выше, медленно в отсутствии этого катализатора, и громадные массы ацетилена могут быть переведены в бензол с помощью небольшого количества активированного угля, употребляемого в масках Зелинского. Небольшое количество платины способно превратить большие массы двуокиси серы в трехокись, ускоряя соединение кислорода с двуокисью. На этом каталитичес- [c.104]

Кислород образует соединения со всеми химическими элементами, кроме гелия, неона и аргона. С большинством элементов он взаимодействует непосредственно, кроме галогенов, золота и платины. Скорость реакции кислорода как с простыми, так и со сложными веществами зависит от природы веществ, температуры и других условий. [c.178]

Процесс с использованием комплексных соединений этилена с солями некоторых других металлов проводится в двух реакционных зонах. В первой зоне при взаимодействии олефина с галоидными солями металлов (медь, платина, палладий, алюминий, цинк, сурьма) в присутствии кислорода образуется комплексное соединение. Реакция протекает в интервале О—65 °С. Во второй реакционной зоне образовавшееся комплексное соединение разрушается при 200—540 °С с образованием окиси олефина и альдегида. Процесс проводится при давлении 35—200 ат. [c.151]

Открытия Дэви вызвали появление очень большого числа работ, связанных с проверкой полученных им результатов, с усовершенствованием платиновой спирали, с попытками заменить платину другими металлами и, на конец, с желанием про-)верить действие платины на реакциях окисления целого ряда разных органических соединений. Здесь нет смысла приводить [c.23]

Соединение водорода с кислородом в их смеси — гремучем газе начинает протекать с заметной скоростью лишь при 250° при 350° вследствие саморазогревания гремучей смеси за счет выделяющегося при реакции тепла соединение происходит практически мгновенно смесь взрывается с оглушительным шумом. Можно взорвать и холодную гремучую смесь, бросив в нее губчатую платину, так как платина для реакции соединения водорода с кислородом является превосходным катализатором. Точно так же, если на кусок губчатой платины направить струю водорода, водород воспламеняется. Каталитическое действие платины на реакцию соединения водорода с кислородом было открыто автором закона триад Доберейнером, который не преминул найти своему открытию и практическое применение. Взамен высекания огня ударами куска кремня о сталь он предложил свое водородное огниво , доставляющее огонь при простом нажиме рычага. При этом открывается кран, струя накопившегося в приборе сдавленного водорода через трубку устремляется на кусок помещенной против нее губчатой платины и воспламеняется. Между тем в самом приборе происходит следующее. Кислота, заступая место уходящего водорода, проникнет под колокол, войдет в соприкосновение с цинком, помещенным на свинцовой подставке, и начнется выделение водорода. Если кран закрыт, давление выделяющегося водорода опять вытеснит кислоту из колокола в пространство между стенками стакана и колокола. Выделение водорода прекращается, прибор заряжен и вновь готов к действию. Это принцип автоматического газогенератора, который лишь в конструктивно несколько иной форме осуществлен в аппарате Киппа. [c.278]

Реакции и открытие ионов платины. Открытие иона платины капельным методом лучше всего производить при помощи хлорида олова (И), который, взаимодействуя с ионом четырехвалентной платины, дает на бумаге пятно оранжевого цвета вследствие образования соединения двухвалентной платины. Чувствительность реакции можно увеличить, обработав полученное соединение раствором иодида калия. [c.128]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Водород непосредственно соединяется лишь с немногими простыми веществами с кислородом, хлором, фтором и литием. В присутствии тонкоизмельченной платины соединение водорода с кислородом начинается уже при обыкновенной температуре за счет теплоты реакции температура повышается настолько, что смесь воспламеняется. Много лет назад это явление было использовано в лампе Доберейнера ( огниво ), в которой струя водорода воспламеняется при соприкосновении с губчатой платиной. [c.112]

Абсолютная каталитическая активность платины в реакции полного окисления ацетилена превосходит активность закиси-окиси кобальта и двуокиси марганца (рис. 5). Таким образом, закономерности полного окисления олефинов и ацетиленовых соединений качественно подобны. [c.45]

ВО много раз ускоряет присоединение водорода к кислороду и к различным органическим соединениям. А Кирхгоф в 1812 г. показал, что кислота значительно ускоряет расщепление ряда органических соединений. Причем ни платина, ни кислота в процессе реакции не расходуются, количество их остается неизменным. [c.115]

Области применения. Чистые металлы и неметаллы используются в неорганическом и органическом синтезе для получения химических реактивов и препаратов. Окислением некоторых металлов получают непосредственно окислы этих металлов реактивной чистоты или растворением их в кислотах — соответствующие соли. В органическом синтезе металлы применяются в качестве катализаторов (алюминий, медь, никель, палладий, платина, серебро и др.), для получения металлоорганических соединений (реакция Гриньяра и др.) и т. д. [c.15]

Катализ может быть гетерогенным, как в случае с губчатой платиной, когда реакция идет на поверхности катализатора, или гомогенным, когда катализатор образует неустойчивое промежуточное соединение с реагентом непосредственно в растворе. Катализ очень распространен в органической химии. С гетерогенным катализом мы встречались, например, при гидрировании этилена до этана (стр. 35), а с гомогенным — при этерификации карбоновых кислот (стр. 129), в этом случае катализатором служат положительно заряженные ионы водорода. [c.175]

Многие реакции окисления кислородными соединениями галогенов катализируются элементами группы платины соединениями осмия, рутения, иридия и родия. [c.43]

Фарадей е цё в 1824 г. выдвинул гипотезу о новерх-1 остных притягательных (адсорбционных) силах в связи с рассмотрением реакции соединения водорода с кислородом в присутствии платины Эта реакция зависит от притягательных сил, существующих у некоторых тел,— газ конденсируется под влиянием этих сил на поверхности этих тел без того, чтобы происходила какая-нибудь химическая реа щия такая конденсация даёт превосходные условия для реакции кислорода с водородом . [c.16]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Каталитический риформинг в прбмйшЛенных условиях сВ язХй" , с применением высоких температур и воздействием на алюмоплатиновый катализатор серусодержащих соединений и отложений кокса, что, как было показано выше, приводит к дезактивации платины в реакции гидрогенолиза пятичленных нафтенов. Поэтомз платина может проявлять значительную активность в этой реакции лишь в начальной стадии эксплуатации алюмоплатинового катализатора. [c.27]

В процессе работы снижается не только кислотная, но и дегид-рирующая-гидрирующая функция катализатора, обусловленная активными центрами (платиной). Снижение дегидрирующей активности может быть обратимым и необратимым. В первом случае имеется в виду отравление серосодержащими соединениями. Алюмоплатиновый катализатор может работать при содержании серы в сырье 0,07—0,1% (масс.), однако при этом снижается его дегидрирующая активность и в результате — выход ароматических углеводородов. С переходом работы на сырье, практически не содержащее серы, активность катализатора восстанавливается и выход ароматики становится нормальным. Во втором случае катализатор при переходе на нормальные условия работы уже не восстанавливает своих первоначальных свойств, например при работе с сырьем, содержащим мышьяк и свинец. Соединения мышьяка и свинца образуют с платиной соединения (возможно, спла"Вы), неактивные в реакции дегидрирования. Избежать этих крайне неблагоприятных случаев можно, применяя гидроочистку сырья перед каталитическим риформингом. [c.150]

Предметом органического элементного анализа [62, 63] является качественное и количественное определение элементов, входящих в состав органических соединений без учета их расположения в структуре. В узком смысле под этим понимают определение углерода, водорода и азота. Вещество испаряют и сжигают в токе кислорода, часто наряду с этим можно применять. СиО или другое вещество, содержащее кислород. Катализаторами горения служат С03О4 или платина. Продуктами реакции являются СО2, HjO и N3 [c.383]

Циклопропаны расщепл потся при каталитическом гидроге-нолизе [287]. Среди используемых для этой цели катализаторов — никель, палладий п платина. Часто реакцию удается провести в мягких условиях (см., наиример, [288]). Некоторые циклопропановые соединения, в частности цпклоиропилкетоны и арилзамещенные циклопропаны [289], подвергаются восстановительному расщеплению иод действием щелочных металлов (обычно натрия или лития) в жидком аммиаке [290]. [c.188]

При исследовании строения растворов серной кислоты методом спектров комбинационного рассеяния света установлено, что в оптимальных условиях электросинтеза пероксодвусерной кислоты серная кислота диссоциирует в основном на ионы Н804 и Н+. Следовательно, реакцию анодного окисления анионов Н804 с учетом возможного участия в ней промежуточных земосорбированных на окисленной поверхности платины соединений можно представить в виде следующих уравнений [c.191]

Отравление ллатиновых катализаторов соединениями серы, в отличие от никелевых контактов, обратимо. Соединения серы гидрируются до сероводорода, который взаимодействует с платиной по реакции [c.23]

Необходимо отметить многочисленные работы К и ж н е р а, который, независимо ог Вольфа и Штаудингера, открыл и разработал аналогичный способ восстановления карбонильных соединений. Реакция протекает при нагревании гидра-зона с порошкообразным едким кали, лучше в (присутствии катализатора, например платины, платинированного асбеста или / латинированной пористой глины Пиразолины, которые можно рассматривать как циклические гидразоны, также вступают в эту реакцию с образованием циклических углеводородов Доп. лорев.] [c.183]

Наиболее подробно изучено дегидрирование циклогексана. В работах 13] и [14] показано, что дегидрирование циклогексана на платине нри 300° является достаточно сложным процессом, кинетические параметры которого зависят от протекания побочных процессов, связанных с образованием прочно адсорбированных на платине соединений. Однако начальная скорость реакции, постоянная до степеней превращения 0,3—0,6, является характеристикой основного процесса. В работе [13] показано, что образцы, содержащие частицы платины с разным строением поверхности, в общем случае обладают различными свойствами как адсорбенты и катализаторы они в разной мере отравляются бензолом, различным образом изменяют активность при окислении, с различной скоростью дезактивируются во время реакции. Поэтому случайно выбранные образцы по своей удельной активности могут отличаться на порядок и больше. Однако хорошо оттренированные и обезгаженные при 500° [c.165]

Недавно обнаружен и изучен гомогенный катализ в случае реакций некоторых комплексов платины(1У). Такие комплексы обычно реагируют чрезвычайно медленно, но в присутствии небольшого количества платины(П) реакции идут легко, и нет нужды в жестких экспериментальных условиях. Катализ платиной(П) был успешно применен для синтеза новых соединений платипы(1У) и комплексов, ранее полученных другими методами. Комплексы типа транс-[PtAiX 2] + обычно получали окислением [PtA4] + при помощи Х2. [c.106]

В литературе первые упоминания об отравлении платины сернистыми соединениями относятся главным образом к активности платины в реакции окисления и сходных реакциях. Так, Шёнбейн в 1843 г. наблюдал, что платиновая спираль или чернь, введенные на мгновение в атмосферу HsS, теряют свою активность по отношению к гремучей смеси. [c.118]

Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Из этих данных следует, что изотоп кислорода 01 , введенный в но-иерхностные окислы Р1-электрода, образующихся ири потенциалеср 1,45— 1,5 в, обнаруживается в нервых порциях кислорода при последующем электролизе обычного (необогащенного) водного раствора Н28 04. Обмен кислорода окислов с электролитом может привести только к уменьшению наблюдаемого эффекта. Полученные данные позволяют сделать заключение об участии высших поверхностных кислородных соединений платины л реакции электрохимического выделения кис.порода. Из таблицы [c.243]

В настоящем сообщении приведены результаты экспериментальных исследований реакции каталитического окисления аммиака на платине. Эта реакция, представляющая собой одну из важных промышленных реакций, изучалась многими авторами. Несмотря иа это механизм ее до сих пор неясен. В настоящее время считается общепринятым представление о том, что реакция окисления аммиака -- многостадийный процесс, в различных стадиях которого участвуют разные промежуточные соединения. Так, например, М. Бодеиштейи [4] предполагал, что первой стадией реакции окисления аммиака является образование гидроксиламина [c.309]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Относительные скорости гидрогенолиза (нрн 260° над платиной) циклопентана, метилциклопентана, /иракс-1,2-димотилциклонентана и т/ анс-1,3-диметилциклонентана находятся в отношении 12 7 2 1 [80]. Качественно скорости данной реакции обратно пропорциональны числу алкильных заместителей и прямо пропорциональны количеству связей в кольце, не примыкающих непосредственно к замещенным С-атомам. Сравнительно ббльшая устойчивость 1,3-диметилциклопентана к реакции гидрогенолиза объясняется тем, что это соединение обладает только одной связью, не примыкающей к замещенным С-атомам, в то время как 1,2-ди-метилциклонентан имеет две такие связи. Изложенные выше обобщения, вероятно, могут быть распространены и на соединения, содержащие в кольце и другие алкильные группы, чем метильная. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология