Полимеры степень сшивания

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Степень сшивания (плотность сшивания) - доля общего количества звеньев полимера, которые вовлекаются в образование сетчатого полимера. [c.405]

Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения X. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от %. [c.64]

Свойства полимеров, степень сшивания которых невелика, зависят от характера и величины сил, действующих между цепями. Рассмотрим в качестве примера такой полимер, как полиэтилен, в типичном торговом образце которого цепи содержат 1000—2000 групп СНа, т. е. степень полимеризации полиэтилена составляет 1000—2000. Поскольку в полимере содержится смесь различных молекул, трудно ожидать, что он будет кристаллизоваться обыч- [c.492]

Следует отметить, что с увеличением номера продукта число поперечных связей между отдельными цепями полимера (степень сшивания) уменьшается и, следовательно, получаются более мягкие покрытия, более эластичные пенопласты и т. д. [c.10]

Уменьшение молекулярной подвижности (увеличение степени сшивания) сопровождается уменьшением электропроводности. К существенным изменениям электропроводности полимеров приводит введение наполнителей. Величина коэффициента электропроводно- [c.72]

Склонность к образованию пространственной структуры зависит от химического строения полимера и выражена тем более ярко, чем выше молекулярный вес полимера. Степень сшивания макромолекул зависит от величины дозы излучения. [c.92]

Уравнения (2) и (3) лежат в основе всех современных представлений о высокоэластическом состоянии полимеров. Они позволили объяснить важнейшие черты высокоэластической деформации — малое значение (0,1 10 МПа) модуля Юнга резин, рост его с повышением температуры и с ростом степени сшивания эластомеров. [c.48]

Зная Мс, рассчитывают степень сшивания у резин, т. е. среднее число отрезков между узлами пространственной сетки, приходящееся на одну макромолекулу эластомера до сшивания у = = Мо/Мс [где Мо — молекулярная масса эластомера до сшивания, равная для натрийбутадиенового каучука (0,85—2,0) 10 ]. При этом предполагается, что вулканизация протекала без деструкции исходного полимера. [c.113]

Т. возрастает ири усилении меж- и внутримол. взаимодействия (иапр., в результате введения в макромолекулу полярных групп), увеличении степени сшивания, введении в полимер активного наполнителя и др, [c.564]

Полимеры с сильными межмолекулярными связями, например химическими сшивками или водородными связями, характеризуются повышенными значениями Tg. В результате сшивания свободный объем уменьшается, вследствие чего Тд повышается. При достижении высокой степени сшивания полимеры не проявляют Tg. [c.158]

Реакция сшивки характеризуется степенью сшивания плот-ностью сшивки) (Г), определяемой как доля общего количества меров образца полимера, которые вовлекаются в образование сетчатого полимера (разд. 1.6). [c.238]

Отношение М М учитывает эффект концов цепей, не участвующих в образовании сетки. Для реальных полимеров с достаточно высокими степенями сшивания этим членом обычно пренебрегают. Если учесть, что то уравнение (5.19) [c.298]

Большую сложность представляет изучение процессов вулканизации в смесях полимеров. Методом ЯМР получены данные по распределению по поверхности саженаполненных вулканизатов микрообластей с различной подвижностью протонов, что связано с различиями в степени вулканизации [31]. Например, для вулканизатов смеси натурального каучука с каучуком СКД характерна гетерогенность подвижности протонов, обусловленная различной степенью сшивания микрофаз вследствие различий в диффузии и растворимости вулканизующих агентов. [c.275]

К современным методам изучения степени сшивания эластомеров можно отнести флуоресцентные и сенсорные методы. В частности, с помощью введения в массу полимера флуоресцирующего красителя и последующего измерения степени флуоресценции при двух различных длинах волн можно определить толщину, степень [c.517]

Знание температур переходов и механических свойств необходимо для характеристики полимерных материалов при переработке их в изделия и в качестве эксплуатационных характеристик материалов и изделий из полимеров. Комплекс различных свойств (температуры перехода, степень кристалличности, степень сшивания, механические свойства, растворимость и др.) определяет области использования полимеров в качестве жесткого пластика, гибкого пластика, эластомера, волокна и т. д. [c.156]

При изучении свойств полимера в первую очередь исследуют его растворимость, поскольку это одна из наиболее важных характеристик, по которой можно судить о степени сшивания (см. опыты 3-49 и 4-06) и которая может быть использована для определения изо-, синдио- и атактических структур (см. опыт 3-28), а также сополимеров (см. опыт 3-42). [c.68]

При набухании высокомолекулярные соединения поглощают большие количества растворителя и образуют гели (см. раздел 1.4.4). Если этот процесс прекращается прежде, чем образуется гомогенный раствор, то имеет место ограниченное набухание, в противоположном случае — неограниченное набухание или растворение. Степень набухания зависит от химической природы полимеров и их молекулярной массы, а также от качества растворителя и температуры. Для сшитых полимеров по степени набухания определяют степень сшивания. [c.70]

При катализе основаниями используют избыток формальдегида при этом через бис- и трис(оксиметил) фенолы (см. раздел 2.2.2, там же) образуются сшитые полимеры со свободными оксиметильными группами, так называемые резолы. Резолы могут при нагревании до 150—-160 С увеличивать степень сшивания (отверждаться). [c.725]

При введении в смесь ХСПЭ с солью СГ оксида магния или продукта прогрева смеси соли СГ и MgO степень сшивания полимера возрастает. Если в смесь ХСПЭ с оксидом магния вводится предварительно прогретая соль С Г, степень сшивания уменьшается. Эти наблюдения, а также результаты спектральных исследований указывают на то, что в первую очередь развивается реакция [c.63]

Равновесное набухание макросетчатых изопористых полимеров в термодинамически хороших растворителях, например толуоле, дихлорэтане, значительно превосходит набухание стандартных сополимеров стирола с ДВБ с равной степенью сшивания. При этом набухание макросетчатых полимеров сильно зависит от концентрации исходного раствора полистирола или от содержания ДВБ в исходных набухших гранулах сополимера, подвергаемого дополнительному сшиванию. Чем больше растворителя присутствует в исходной системе, тем выше равновесное набухание конечных гелей. Поэтому нетрудно получить макросетчатые изопористые полимеры со 100%-ной степенью сшивания и набуханием в толуоле порядка 2—4 мл/г, что соответствует набуханию слабосшитых сополимеров стирола, с ДВБ [70]. [c.28]

В высушенном состоянии макросетчатые изопористые полимеры высокой степени сшивания (25—100%) обладают явной пористостью и исключительно развитой внутренней поверхностью суммарный объем пор может достигать 0,8 мл/г, а удельная внутренняя поверхность, измеренная стандартным методом тепловой десорбции аргона или азота, — значений порядка 1000—1500 м2/г [71]. Благодаря этому макросетчатые изопористые полимеры стирола обладают явно выраженной способностью сорбировать пары и газы (даже СОг), а также разнообразные органические вещества из водных растворов, что открывает широкие возможности для их использования в качестве поглотителей и сорбентов. [c.28]

Зависимость характера диаграмм растяжения от природы олигомерного блока можно проследить из данных табл. 3.8. В ряду полимеров ОКМ-8 — ОКМ-11 — ОКМ-12 возрастают значения модуля упругости (соответственно 2,5 3,5 3,9 ГПа) и величина предельного напряжения. В этом же ряду возрастает твердость по Бринеллю, удельная ударная вязкость и снижается водопоглощение. Наблюдаемые, на первый взгляд, противоречивые закономерности, по-видимому, обусловлены конкурирующим влиянием на свойства исследованных полимеров степени сшивания в ряду ОКМ-8 —ОКМ-11— ОКМ-12 от 1,8 —до 1,5-102 ед/см и химической природы олигомерного блока. Очевидно, что в ряду заместителей —Н1—СНз и СНгС имеет место возрастание потенциала внутреннего барьера вращения в участках макроцепей, включаю- [c.164]

Свойства полимеров зависят от степени сшивания. Из сравнения трехмерной структуры с линейной структурой видно, что при трвуп рноН структуре не только повышается химическая стойкость высокомолекулярных веществ, но улучшается и ряд других свойств. Так, например, сырой каучук, который является типичным представителем высокомолекулярных веществ с цепеобразными молекулами, еше не обладает химической стойкостью, он легко разрывается при растяжении, превращается в липкую смолу при нагревании до 40-50°С, а на морозе в хрупкую массу, которую можно без труда разбить молотком. В результате вулканизации каучука происходит перестройка линейных молекул в рсхмерное состояние с образованием резины, которая обладает высокими физико-механическими сЁойст-вами и химической стойкостью. [c.32]

Определение степени набухания используется на практтше при пспыганпи готовых полимерных изделий, предназначенных для работы в жидких и газовьгх средах. Это определение служит методом оценки степени сшивания цепей полимера (стр, 396). [c.320]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

Свойства П. во многом определяются типом полимера-основы, относительным содержанием твердой и газовой фаз, параметрами морфологич. структуры (формой, размером, строением и ориентацией ячеек). Эти же факторы влияют на характер деформации и механизм разрушения П. под действием статич. или динамич. нагрузок. С увеличением степени сшивания полимера возрастают модуль упругости, формоустойчивость при повыш. т-рах, но уменьшается относит, удлинение и ухудшаются эластич. св-ва П. Для многих П., полученных свободным вспениванием, характерна анизотропия св-в так, и могут быть на 20-40% больше вдоль направления течения композиции при вспенивании, чем в перпендикулярном к нему направлении. [c.456]

Степень набухания П. г. зависит от природы макромолекул, гл. обр. от их сродства к воде, степени сшивания, доли ионогенных групп, а также от внеш. условий (т-ры, давления, pH и ионной силы р-ра). Зависимость степени набухания П. г. от указанных параметров качественно описывается ур-ниями термодинамики набухания сетчатых полимеров. Сильнонабухающие П. г. обычно являются полиэлектролитами взаимное отталкивание связанных с полимерной сеткой одноименно заряженных групп повышает степень набухания П. г., однако подавление диссоциации ионогенных групп, а также их экранирование при увеличении ионной силы р-ра резко (иногда катастрофически) снижают набухание П. г. Такое явление (коллапс) м. 6. обусловлено также сорбцией многозарядных противоионов или введением плохого р-рителя. [c.639]

Свойства. Линейные П.-твердые аморфные или кристаллизующиеся полимеры мол. м. (10-50)-10 практически полностью раств. в высокополярных (ДМФА, ДМСО, пропиленкарбонат) или протоноакцепторных (диоксан, ТГФ) р-рителях. Сетчатые П. ограниченно набухают в этих р-рителях их св-ва определяются не только строением исходных компонентов, но и густотой пространств, сетки (степенью сшивания). У ретанфункцион. олигомеры-вязкие жидкости (вязкость от сотен до неск. тысяч пуаз) мол. м. 1000-5000 раств. во многих орг. р-рителях. [c.32]

Вследствие изменения конформации макромолекул в растянутом линейном полимере напряжение быстро снижается, а в обра не сохраняются болыние остаточные деформации, В пространственном полимере поперечные химические свя )И между макромо скулами не позволяют им перемещаться, поэтому ретаксация в таких полимерах происходит только до определенного напряжения. Чем больше степень сшивания, тем меньше эффект релаксации [c.260]

Наполнители повышают напряжение на границе раздела полимер — наполнитель, тем самым ускоряя процесс зародыию-образовиния и соответственно повышай общую скорость кристаллизации, но в ряде случаев (активные наполнители в среде эластомеров) напо 1интель увеличивает степень сшивания по- [c.278]

Химические узлы между линейными макромолекула.мн препятствуют их скольжению под действием механических нагрузок и. следовательно, способствуют повышению прочности. Чем больше таких узлов, тем выше напряжение и меньше удлинение прн разрыве. В наибольшей степени влияние сстки химических связей на прочность проявляется при разрушении в высокоэластическом состоянии, т. е. для эластомеров. Зависн.мость прочностн от степенн сшивания в этом случае описывается кривой с максимумом при оптимальном числе узлов п Ветичина Пс"" определяется гибкостью полимера и молекулярной массой мсха[ 1 ческого сегмента Мег. Если молекулярная масса между [c.346]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Это вызывает практически полную нерастворимость облученных участков в неполярных растворителях, и полимер ведет себя как негативный резист, чувствительность которого определяется содержанием возникших ионных пар, но не степенью сшивания. Таким способом сведен к минимуму основной недостаток негативных электронрезистов — набухание при проявлении. Чувствительность резиста 5,6-10 Кл/см , коэффициент контрастности 3,3. Резист показал отличную стойкость при травлении плазмой Ср4. При проявлении полярными растворителями тот же материал дает позитивное изображение. [c.253]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Значение модуля и ход кривой модуля позволяют сделать выводы об агрегатном состоянии и о структуре полимерных образцов. С помощью динамических исследований можно также определить степень кристалличности, степень сшивания, химическую неоднородность, а также отличить статистические сополимеры от блок-со-плимеров. Метод торсионных колебаний удобен для исследования полимеров, которые содержат пластификаторы или наполнители (рис. 28 и 29). [c.100]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7 3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часта содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки. [c.200]

Длина цепей, а также степень сшивания и тем самым и свойства полимеров, могут регулироваться добавками в процессе конденсации триалкиЛ и триарилхлорсиланов (для обрыва цепи) или алкил- и арил-трихлорсиланов (для сшивки). [c.728]

Хлорированные полимеры реагируют не только с аминами, но и с их солями. Так, нагревание ХСПЭ с солями гексаметиленди-амина и адипиновой или себациновой кислот (соответственно соли АГ и СГ) сопровождается сшиванием полимера [153]. Анализ ИК-спектров продуктов нагревания ХСПЭ с солью СГ показывает, что расход соли происходит по крайней мере в результате двух параллельных процессов поликонденсации соли и ее реакции с полимером. При замене исходной соли на прогретую степень сшивания полимера уменьшается. Если же вместо соли СГ ввести продукт ее полной конденсации (полученный длительным нагреванием, в запаянной ампуле при 220 °С), то сшивания не наблюдается вообще. Следовательно, поликонденсация является побочным процессом, а к сшиванию приводят непосредственные реакции ХСПЭ с солью СГ. [c.62]

Скорость и степень сшивания ХПЭ смесью соли СГ и oк и магния существенно возрастают при введении серы, [154]. Сшив ние ХПЭ сопровождается присоединением серы. В присутств оксида магния к полимеру присоединяется около 50% введение серы, в отсутствие оксида доля связанной серы меньше и соста ляет примерно 25%. Поэтому можно полагать, что при нагреван ХПЭ с серой, солью СГ и оксидом магния сера присоединяется полимеру, главным образом, в результате реакции с аминогрупп ми подвесок ГМДА. Влияние серы на протекающие процессы св зано, по-видимому, также с тем, что сера активирует распад oJ СГ на ГМДА и себациновую кислоту. [c.64]

Для вулканизации ХБК можно использовать полиметилолфе-нольные (фенолоформальдегидные) смолы [1, 7]. Так как эти соединения активируются галогенами, смоляная вулканизация ХБК в отличие от БК протекает быстро, обеспечивает высокую степень сшивания полимера и требует меньше смолы (3—6 масс. ч. вместо 10—12 масс. ч. при вулканизации БК). Для улучшения качества вулканизатов рекомендуется вводить 3—5 масс. ч. оксида цинка. Смоляные вулканизаты ХБК характеризуются отличной озоностойкостью, низким остаточным сжатием-и хорошими динамическими свойствами. По теплостойкости при 177 °С они уступают вулканизатам с оксидом цинка, тиурамом и тиазолом, а при 200 °С — смоляным вулканизатом БК [20]. Можно сочетать смолы с серой или с веществами — донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация смолы, вещества — донора серы и дитиокарбамата цинка. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология