Поправки на адсорбцию на границах фаз

Из сравнения формул (3.7.23) и (3.7.31) следует, что для предотвращения возможности самопроизвольной необратимой силовой коагуляции плоскость адсорбции ПО ионов должна быть отодвинута от межфазной границы на расстояние, меньшее в е/4 раз, чем при тепловой коагуляции. Под самопроизвольной силовой коагуляцией имеется в виду коагуляция, не требующая воздействия на частицы внешней силы, заставляющей их сближаться. На самом деле, если есть сближение частиц, то есть и ответственная за него сила. В частности, образование осадков подразумевает, что это сила их тяжести Pg = mg, где от = Ар К — масса частицы и g — ускорение силы тяжести, причем масса учитывает поправку на закон Архимеда путем умножения объема частицы V на разность плотностей Ар дисперсной фазы и среды. Точно так же не бывает тепловых столкновений с нулевой кинетической энергией, что предполагает классическое условие АС/=0 быстрой необратимой тепловой коагуляции. Следует отметить, что величины А 7 и и ах эквивалентны. [c.633]

Штерн 22 ввел поправку, учитывающую конечные размеры первого слоя ионов на основе допущения, что ионы не могут приблизиться к стенке ближе, чем на предельное расстояние 6. Штерн рассмотрел также возможность специфической адсорбции противоионов и их плоского размещения также на расстоянии б от поверхности. В соответствии с этой теорией, потенциал линейно изменяется от 1150 на поверхности до г[1(, на границе слоя Штерна и затем экспоненциально падает до нуля, как и в теории Гуи — Чепмена. [c.172]

Поправки на адсорбцию на границах фаз [c.369]

Выражения для взаимодействия частица — частица, отличные от члена в уравнении состояния в табл. 5, можно получить, перенося соответствующие рассуждения, относящиеся к адсорбции на границе металл— газ. По-видимому, единственная такого рода попытка была сделана Бломгреном и Бокрисом [14], которые, исходя из изотермы Ленгмюра, внесли поправку в стандартную свободную энергию адсорбции на ку-лоновское взаимодействие и дисперсионные силы для случая адсорбции ионов (см, работы [3—4] о соответствующей обработке для случая адсорбции на границе металл — газ). Блом [c.96]

Принимая, что адсорбция ограничена пределами монослоя, разность я = = "растворителя раствора = > 0 интерпретировать как поверхностное давление. Например, если линейная граница на межфазной поверхности жидкость - газ отделяет площадь, занятую чистым растворителем 1, от площади, на которой адсорбировано растворенное вещество 2, то эта граница подвергается действию силы, возникающей из-за бомбардировки ее адсорбированными атомами 2. Это - двухмерный эквивалент давления газа, возникающего вследствие бомбардировки стенок сосуда молекулами газа. Такой двухмерный эквивалент по закону идеального газа равен -пА = RT, где А - площадь, занимаемая одним молем растворенного вещества 2 (или l/r,). С объемной поправкой для закона идеального газа уравнение состояния имеет вид п А - = ЯТ. Получите соотношения мевду активностью второго компонента в объеме и его концентрацией на поверхности 0j = г /гнас, ддя обоих уравнений состояния. Эти уравнения состояния применяются к разбавленным растворам. [c.393]

Адсорбционные плёнки между двумя несмешивающимися жидкостями . При обработке данных Гаркинса и Кинга Шофилд и Райдил не обнаружили признаков заметной боковой когезии между молекулами масляной кислоты, адсорбированными на поверхности раздела вода—бензол. Единственная поправка к уравнению идеального газового состояния этих плёнок относилась к пространству, занимаемому молекулами. На границе вода—воздух та же кислота обнаруживает некоторую боковую когезию. С другой стороны Г аркинс и МакЛофлин считают, что молекулы уксусной кислоты плотнее упакованы между водой и бензолом, чем между водой и воздухом но это не значит, что боковая когезия в первом случае должна быть обязательно выше, так как на адсорбцию может влиять притяжение метильных групп уксусной кислоты к бензолу, благодаря которому при данном поверхностном авлении на поверхность выводится больше молекул. Данные по этому вопросу пока слишком скудны. Из соображений, аналогичных приведённым в 32 гл. II, напрашивается заключение, что боковая когезия между несмешивающимися жидкостями должна быть меньше, чем на границе вода—воздух, но разница должна быть меньше для кислот с более короткими цепями, так как их молекулы лежат на поверхности раздела вода — воздух плашмя и, таким образом, обладают большей свободой передвижения вместе с молекулами воды, чем молекулы с более длинными цепями, образующие плотный частокол. [c.184]

Мунк [161] предложил при определении вязкости сильно разбавленных растворов вводить поправки, учитывающие адсорбцию растворенного вещества на границе раздела фаз. [c.325]

Спектр поглощения молекулы иода, адсорбированной на ТП, был промерен Л. Н. Курбатовым. На рис. 5 приведена полученная им кривая поглощения, обнаруживающая два максимума 490 и 570 нм, а также подъем к третьему максимуму в инфракрасной области. Первый максимум мало от.личается по своему положению от максимума поглощения в спектре газообразной молекулы иода и должен быть приписан с большой вероятностью слабой адсорбции на поверхности ТИ как самой молекулы 1 , так и образовавшихся при поглощении света атомов I (аналогично случаю рис. 2, а с поправкой на небольшую глубину минимумов). Второй максимум, заАШтно смещенный в красную сторону, указывает на значительную деформацию адсорбированной молекулы в возбужденном состоянии по сравнению с нормальным и, следовательно, более прочную связь с адсорбентом (рис. 4). Эту особенность естественно сопоставить с наличием у иона Т1 дополнительных валентностей, которыми он может присоединить к себе атомы иода. Третий широкий максимум, расположенный в инфракрасной области, может быть вызван оптической диссоциацией адсорбированной молекулы без одновременного возбуждения ее электронной оболочки согласно рис. 3 [процесс (IV)]. Налегание максимумов затрудняет точное определение их длинноволновых границ, т. е. величин представляющих, как мы видели в предыдущем разделе, тот интерес, что они дают возможность вычислить теплоту адсорбции атома, если теплота адсорбции молекулы известна. [c.137]

Какова же точность измерений уТ с помощью метода ГЖХ Крюкшенк и др. [7, 8J оценивает экспериментальную ошибку своих измерений уТ в 0,1—1 %, Мартир и др. [22] приводит 0,7 %. Подобные оценки даются и другими авторами. В общем случае, как указано в работе [23], можно принять, что погрешность в уГ составляет 1—2 %, если не требуются поправки. на неидеальность паровой фазы и на межфазную адсорбцию. Если паровая фаза заметно отклоняется от свойств. идеальной и происходит значительная адсорбция на межфазных границах, то точность снижается в лучшем случае до 5 %. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология