Диссоциация оптическая

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ, ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ И ДРУГИЕ ФИЗИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ [c.367]

Применялось определение трех основных физико-химических констант констант диссоциации, оптического вращения и константы равновесия реакции. [c.220]

Отличительной особенностью газовых лазеров является то, что в них вещество имеет малую плотность, поэтому возможность его разрушения исключена. Возбуждение газов происходит в результате упругих и неупругих столкновений, ионизации и рекомбинации, диссоциации, химических реакций и других процессов. Это приводит к разнообразным методам создания инверсной заселенности (электрический разряд, оптическая накачка, химические реакции и др.). [c.99]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

Если бы реакции предшествовала диссоциация молекулы субстрата на ионы, скорости уменьшения оптической активности и изотопного обмена были бы равны, поскольку в данном случае в результате взаимодействия карбокатиона с меченым иодид-ионом должны были бы образоваться равные количества как инвертированного продукта, так и продукта с неизменной конфигурацией. [c.137]

Следовательно, оптическая плотность раствора при длине волны, соответствующей максимуму поглощения недиссоциированной формы, будет уменьшаться и достигнет минимума, а диссоциированной — возрастать и достигнет максимума в момент, когда реагент перейдет полностью в ионизованную форму. В точке пересечения этих двух кривых поглощение диссоциированной и недиссоциированной форм будет одинаковым. Эта точка называется изобестической . При дальнейшем возрастании pH оптическая плотность раствора будет оставаться постоянной (обозначим ее -) при отсутствии последующих стадий диссоциации, вызывающих изменения в спектре поглощения реагента. Напротив, по мере возрастания кислотности растворов наступит такой момент, когда весь реагент перейдет в недиссоциированную форму и при дальнейшем увеличении кислотности не будет меняться концентрация этой формы реагента следовательно, с этого момента оптическая плотность растворов будет также оставаться постоянной (обозначим ее Л нн). Все прочие растворы с промежуточными значениями pH будут содержать в равновесии смесь диссоциированной и недиссоциированной форм реагента и иметь промежуточные значения оптической плотности (Л см). [c.63]

Оптическая спектроскопия с успехом используется при решении вопросов количественного и качественного анализа, структурно-группового анализа, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий, конфигурации молекул, а также исследования различных видов изомерии. Она применяется, в частности, при изучении кинетики химических реакций, определении констант диссоциации кислот и оснований и т. д. [c.123]

Закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения от него свидетельствуют о возможных межмолекулярных взаимодействиях (ассоциация, сольватация, диссоциация молекул, комплексообразование и т. д.), протекающих в данной среде при изменении концентрации поглощающего вещества. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах различной концентрации предварительно проверяют выполнение закона Бера. Для этого исследуют зависимость оптической плотности D от концентрации С (при постоянных X и I). При соблюдении закона эта зависимость выражается прямой линией в координатах D и С. [c.125]

Раствор называют идеальным, если при любом соотношении компонентов образование его не сопровождается сжатием или расширением, а также выделением или поглощением теплоты. Строго говоря, ни один реальный раствор не обладает упомянутыми свойствами из-за ассоциации, диссоциации, сольватации и т. д. Однако растворы, образованные веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам (например, оптически активные изомеры), а также бесконечно разбавленные растворы по своему поведению близки к идеальным. [c.75]

Измерения с помощью фотоэлектрического колориметра дают наиболее точные результаты при использовании света с длиной волны А,макс и при значениях D от 0,2 до 0,8. Желаемую оптическую плотность получают подбором при данной длине волны (при данном светофильтре) соответствующей толщины слоя и концентрации. Так как оптическая плотность прямо пропорциональна концентрации окрашенных частиц, то по изменению оптической плотности можно судить о степени диссоциации. [c.175]

Оптическая плотность основного красителя малахитового зеленого ы буферном растворе с ионной силой / = 0,1 и pH = 5,3 Омакс — 0,426. Вычислить концентрационную и термодинамическую константы диссоциации. [c.179]

Гидролиз этилового эфира К-ацетил-Ь-тирозина, катализируемый а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи в условиях [8 о2>[Е]о ло вытеснению профлавина из комплекса его с ферментом [7] (константа диссоциации комплекса фермент-профлавин в условиях эксперимента равна 4,4-10-5 М). Уменьшение оптической плотности раствора (А,=465 нм) во времени подчинялось кинетике первого порядка (табл. И). Из кинетических [c.197]

Двухцветный индикатор позволяет измерить pH оптическим методом на основе закона Ламберта — Бера, в соответствии с которым измеряемая оптическая плотность Е основной формы индикатора Ind пропорциональна степени диссоциации а сопряг- [c.142]

Степень диссоциации индикатора можно определить фотометрическим методом, измеряя оптическую плотность растворов. [c.130]

На основании экспериментально определенных значений оптических плотностей растворов при различных длинах волн возможно определить равновесную концентрацию анионов и кислоты. При постепенном изменении pH раствора соотношение между интенсивностями полос поглощения будет меняться. В пределе при а = 1 в спектре останется только одна полоса, соответствующая поглощению аниона А . В другом предельном случае, когда при низком значении pH диссоциация кислоты будет практически подавлена и а = О, в спектре останется полоса, принадлежащая поглощению кислоты НА. [c.75]

Наиболее простым закономерностям подчиняются идеальные растворы, образуемые веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам. Отклонения от идеальности вызываются химическими (ассоциация, диссоциация, сольватация и т. п.) и физическими (влияние различия молекулярных объемов и сил взаимодействия молекул) эффектами, Отклонения от идеальности, обусловленные различием химических свойств, как правило, уменьшаются с ростом температуры, а отклонения, вызванные неодинаковыми молекулярными размерами, возрастают. Введенное понятие идеальных растворов имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Свойствами идеального раствора ие обладает ни один реальный раствор, за исключением растворов оптически активных и.зомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу, однако очень многие растворы практически ведут себя, как идеальные растворы. [c.180]

При разбавлении концентрированных окрашенных растворов электролитов изменяется степень диссоциации, что также вызывает отклонения от закона Бэра. В таких случаях следует разбавлять раствор не чистым растворителем, а раствором индиферентного (в отношении оптической плотности) вещества, компенсирующего убыль концентрации основного реагента при разбавлении. Изменения оптической плотности могут быть связаны также с изменением кислотности среды, поэтому часто измерения проводятся в буферных растворах. Если раствор пропускает свет в соответствии с законом Бэра, то на графике зависимости оптической плотности от концентрации получается прямая линия, идущая от начала координат (рис. 161). Отклонения от прямолинейности однако не означают, что система непригодна для коло-риметрического анализа. Полученная по экспериментальным данным зависимость /) = / (с) в виде кривой может далее служить калибровочным графиком. При помощи этой кривой по оптической плотности раствора может быть определена концентрация данного компонента в растворе. [c.374]

Таким образом, определив относительное снижение оптической плотности, можно найти степень диссоциации комплекса, рассчитать равновесные концентрации комплекса, комплексообразователя и лиганда в растворе и вычислить константу нестойкости комплекса. Так, [c.124]

Строят график зависимости оптической плотности растворов от мольной доли лиганда. По положению максимума на кривой зависимости D = f(NQ) находят состав комплекса. Например, если максимум отвечает Л в = 0,8, то отношение компонента В к компоненту А в комплексе равно 4 1, а состав комплекса — АВ . Затем, проводя касательные к экспериментальной кривой 0 = /(Л в) в области малых и больших значений Мц, строят теоретическую кривую. Уточняют положение максимума и состав комплекса. Находят значения ) р и, по формуле (1) рассчитывают степень диссоциации комплекса а и по формуле (4) находят константу нестойкости /( . [c.125]

Методы первой группы предназначены для измерения скорости реакции путем регистрации любого пригодного для этой цели физического параметра в зависимости от времени. Эти методы особенно удобны для измерения с коростей диссоциации молекул газа. В их основе лежат способы определения показателя преломления, плотности или спектра поглощения. Наибольшую ценность представляют наблюдения за изменением величины оптического поглощения в зависимости от времени, поскольку в этом случае обычно достоверно известен тип поглощающих частиц. [c.301]

Основной краситель малахитовый зеленый в буферном растворе с pH 7,5 показал оптическую плотность е = 0,077. При pH 5,3 8 , = 0,426. Рассчитать условную константу диссоциации красителя. [c.199]

Спектроскопия видимого и УФ-излучения — это раздел молекулярной оптической спектроскопии, изучающей спектры поглощения электромагнитных волн с частотами 10 —10 см . Поглощение световой энергии в видимой и УФ-областях связано с переходом электронов, что дает возможность определить энергию орбиталей молекулы, ее энергию ионизации и энергию химической связи. Последнюю определяют при действии излучения, вызывающего диссоциацию молекулы. О диссоциации молекулы свидетельствует момент перехода полосатого спектра в сплошной. Зная к, при которой происходит диссоциация, вычисляют энергию связи. [c.244]

Индикаторный колориметрический метод. Равновесная концентрация реагирующих веществ может быть определена по оптической плотности раствора, содержащего окрашенное соединение, находящееся в равновесии с одним из компонентов диссоциации комплекса. [c.267]

Оптическая плотность раствора комплекса пропорциональна его концентрации. Если степень диссоциации в исходном растворе аи а в разбавленном а , то [c.304]

Константы диссоциации электролитов в растворе определяются на основании данных об электропроводности, измерения электродвижущих сил и определения оптических свойств. Первые два метода пригодны и для определения констант ассоциации ионов. [c.123]

Физико-химический анализ, оптические и другие методы исследования растворов кислот, оснований и солей в воде, спиртах, кетонах и т. д. показывают, что недиссоциированные молекулы электролитов взаимодействуют с растворителем, образуя с ним одно или несколько непрочных продуктов присоединения определенного состава, находящихся в состоянии диссоциации. Характер взаимодействия между ними находится в точном соответствии с представлениями Менделеева. [c.247]

Образующиеся в атомных и молекулярных пучках и высоком вакууме, они не имеют лигандов и представляют собой замечательный объект для изучения электронных свойств наноразмерных объектов 1 4- 2 нм. Основными величинами, которые поддаются измерению и интерпретации, подобно молекулам, являются энергия ионизации кластера, сродство к электрону, энергия диссоциации, оптическое поглощение кластеров. Изучение таких величин позволяет строить кластерные модели, характеризующие их свойства. [c.242]

В большом числе случаев природа продуктов фотохимической диссоциации молекул была установлена на основании оптических спектров ноглон(р- [c.159]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифенилметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бэра, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается нее более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесиветпого гексафенилэтана на желтьи трифенилметил. [c.496]

Б. Графический вариант. Кривая зависимости оптической плотности от pH (рис. 21) будет иметь участок крутого подъема, соответствующий области pH, где происходит диссоциация, ограниченный двумя горизонтальными прямолинейными участками в области низких pH, где не происходит диссоциации, и высоких значений pH, где реагент находится в практически полностью диссоциированной форме. Перпендикуляр, опущенный из середииы участка крутого подъема на ось абсцисс, дает численное значение обратного логарифма константы диссоциации реагента. Это видно из уравнения (17) [c.64]

Гидролиз метилового эфира N-aцeтил-L-фeнилaлaнинa, катализируемый а-химотрипсином, изучали методом остановленной струи, используя методику вытеснения профлавина из комплекса его с ферментом [6]. Было найдено, что уменьшение оптической плотности раствора при длине волны 465 нм (соответствующей максимуму поглощения комплекса фермент-профлавин) описывается кинетикой первого порядка (табл. 12). Из независимых экспериментов нашли, что константа диссоциации комплекса фермент-профлавин при условиях опыта равна 1 - Ю- М. Значение каталитической константы, найденное в стационарном режиме проведения реакции ферментативного гидролиза, равно 0,03 сек-. Найти значения индивидуальных констант 2, кз и /Сз (схема 9.7) при условии к2 >кз для изучаемой реакции. [c.197]

Для определения диссоциации окрашенных веществ (В) в различных растворителях применяют оптические методьг. При атом степень протонирования Св/Снв окрашенного вещества в соответствующем растворителе связывают с известной для не-то в воде величиной рК- Таким образом, речь идет об измерении pH с помощью индикаторов. Применяя набор индикаторов, можно провести измерения в широкой области. Чтобы отношение значений рК отдельных индикаторов при смене раство- рителей оставалось постоянным, химические свойства индикаторов должны быть как можно более близкими. [c.340]

Как известно, величина электрической проводимости сильных электролитов далеко не соответствует полной диссоциации их молекул на ионы. Однако при оптических и спектральных исследованиях растворов сильных электролитов в них ие обнаруживается характерных свойств молекул, что отличает эти растворы от растворов слабых электролитов, в которых можно обнаружить недиссоциированные молекулы. Рентгенографическое исследование кристаллов СИЛЫ1ЫХ электролитов, например КС1 и Na l, показало, что эти электролиты даже в твердом агрегатном состоянии пе содержат молекул и имеют ионные кристаллические решетки. Однако если принять, что диссоциация сильных электролитов осуществляется полностью, и этим ограничиться, то совершенно необъяснимы будут другие явления. Например, экспериментально определяемые величины понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения оказываются у сильных электролитов меньше, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации молекул на ионы. Таким образом, теория электролитической диссоциации полностью не объяснила все свойства растворов. [c.114]

Задачи работы приготовить серию буферных смесей измерить pH и оптические плотности растворов индикатора в приготовленных буферных смесях и растворе щелочи концентрации 0,01 моль/л выбрать сфетофильтр для фотометрических измерений изучить зависимость оптической плотности раствора от pH рассчитать степень диссоциации индикатора при разных значениях pH найти значение константы диссоциации. [c.129]

При выбранном светофильтре на фотоэлектроколориметре измеряют оптическую плотность раствора индикатора Hind одной и той же концентрации в буферных растворах с возрастающими значениями pH и в растворе щелочи концентрации 0,01 моль/л. В последнем произойдет полная диссоциация индикатора и оптическая плотность раствора будет наибольшей (Лмакс). Дальнейшее повышение pH не вызовет увеличения оптической плотности. Минимальная оптическая плотность (Лмип) будет соответствовать исходному раствору индикатора (без добавления щелочи). [c.131]

Выше рассматривались случаи, когда сама реакция служила причиной возникающих отклонений от равновесия. Ei последнее время интенсивно развиваются физические методы стимулирования газофазных реакций, в частности лазерная накачка в ИК-диапазоне. При решении задач этого направления принципиальное значение имеют вопросы кинетики заселенностей и, в частности, колебательной кинетики, так как любое воздействие на вещество (тепловое, химическое, электронный удар, оптическая накачка) приводит к перераспределению заселенности уровней, которые определяют кинетику и механизм химических реакций. Широко проводимые в настоящее время исследования касаются самых различных аспектов кинетики в существенно неравновесных условиях и включают а) изучение вида функций распределения по ко.пебательным уровням б) определение общей скорости релаксации колебательной энергии в) нахождение зависимости неравновесного запаса колебательной энергии от скорости накачки вненпшм источником, приводящим к разогреву колебаний г) анализ взаимного влияния колебательной релаксации и химического процесса (диссоциация молекул, бимолекулярная реакция компонент смеси), а также, например, генерации на колебательно-вращательных переходах. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология