Действие гидридов металлов

Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов (таких, как алюмогидрид лития и борогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее. [c.201]

Алкил(реже арил)тиираны под действием гидридов металлов и, 81, 8п или орг. соед. и, Mg раскрывают цикл с образованием вторичных сульфидов, напр. [c.371]

Нитрилы и амиды кислот, равно как и азометины, при действии гидридов металлов превращаются в соответствующие первичные или вторичные амины [c.294]

При действии гидридов металлов ключевая стадия состоит в переносе гидрид-иона к карбонильному углероду восстанавливаемого вещества. [c.411]

По методу Муассана (1902) на алкилиодиды действуют гидридами металлов [c.346]

Другая возможность заключается в действии гидрида металла на какое-либо борное соединение [c.387]

Помимо реакций с металлорганическими соединениями правило Крама применимо также к восстановлению действием гидридов металлов. [c.88]

Действие гидридов металлов [c.37]

Рис. 2-9. Конкурирующие направления реакции асимметрического восстановления сложных эфиров а-кетокислот под действием гидрида металла.

При восстановлении под действием гидридов металлов реагент содержит ие свободной гидрид-ион, а ассоциированный с реагентом, который в свою очередь может образовать комплекс с кислородом карбонильной группы. Степень образования ионной пары и комплексообразование реагента являются, очевидно, важными факторами при применении различных реагентов и растворителей. [c.149]

Между рассчитанными величинами и найденными из соотношения диастереомеров, образовавшихся при синтезе, Карабатсос нашел хорошее соответствие. Следует подчеркнуть, что этот новый подход не приводит в пересмотру самого правила Крама предлагается лишь иная модель для его истолкования. Помимо реакций с металлоорганическими соединениями правило Крама применимо также к восстановлению действием гидридов металлов [114]. [c.139]

Альдегидь и кетоны восстанавливаются в спирты гладко и с хорошими выходами при действии гидридов металлов типа алюмогидрида лития Ь1А1Н4 [c.608]

I) и 16% 2-этилнафталина (2). Образование продукта (1) является, по-видимому, первым примером превращения алкил-арилкетоиа в диарилалкан под действием гидрида металла. [c.371]

Восстановление 2-ацетилнафталина Н. м. в кипящем бензоле дает ожидаемый продукт 1-(2-нафтил)-этанол (выход 97%). Одиако при восстановлении 2-ацетилнафталииа этим гидридом в ж-ксилоле при 140 получается 27% бис-(2-нафтил)-бутана (I) и 16% 2-этилнафталина (2). Образование продукта (1) является, по-видимому, первым примером превращения алкил-арилкетона в диарилалкан под действием гидрида металла. [c.371]

Попытки восстановить двойную связь в этих соединениях при действии гидридов металлов (натрийборгидрид и лити15алюшнийгидрвд) [c.186]

Восстановление ароматических кетонов, в которых карбонильная группа сильнее обеднена электронами, чем в алифатических кетонах, под действием гидридов металлов происходит в большинстве случаев гораздо труднее. Так, иногда алифатическую кетонную группу удается восстановить в присутствии ароматического кетона [схема (26)] реагент, получаемый из алюмогидрида лития и пиридина, проявляет обратную специфичность [64]. Ароматические кетоны воосстанавливаются труднее, чем ароматические альдегиды, так что часто можно восстанавливать альдегиды в присутствии кетонов (см. разд. 5.3.6). [c.790]

Если к растворам алюмогидрида лития прибавить небольшое количество хлористого кобальта, то это может вызвать расщепление некоторых простых эфиров, которые в обычных условиях устойчивы по отношению к действию гидрида металла [720]. Две гидроксильные группы в 1,2-или 1,3-положениях могут быть защищены через образование циклических бензилиденовых и изопропилиденовых эфиров, на которые алюмогидрид лития не действует [185, 258, 578, 582, 689, 698—700, 702, 1274, 1373, 1379, 1380, 1482, 1705]. [c.109]

Восстановительное раскрытие эпоксидного кольца под действием гидридов металлов можно рассматривать как 81, 2-рбакцию с участием гидрид-иона. Так, транс-эпок-сид (1) дает эритро-соединение нри атаке дейтерид-ионом со стороны, противоположной связи С — О аналогичным образом цис-эпоксид (2) дает трео-спирт. [c.79]

Ацетали и сходные соединения. Восстановление ацеталей до простых эфиров представляет собой редко употребляемую реакцию, которая проходит только в особых условиях при действии гидридов металлов, активированных кислотами Льюиса (LIAIH4 + А1С1з) [c.205]

Амиды. Замещение азотсодержащей группы в амиде на водород облегчается, если по соседству находится карбонильная группа, и приводит к альдегидам, что представляет интерес для их препаративного получения [О.R., 8, 252]. Эта реакция проходит под действием гидридов металлов [Synth., 1972, 229]. [c.215]

Описанное выше получение алкилалюминийгидридов является примером превращения связи алюминий—галоид в связь алюминий—водород при действии гидридов металлов. Эта реакция используется в химии для получения таких соединений, как гидрид алюминия и литийалюминийгидрид. Литийалюминийгидрид является продажным реактивом, и получение его неоднократно было описано в литературе [444—448]. Г идрид алюминия часто применяется при синтезе алюминийорганических соединений, поэтому будет уместным привести здесь сведения о его получении. [c.275]

Синтезировано большое число и других производных морфоли-иа [221—223], в частности соединения общей формулы XVII, синтез которых осуществлен гидрированием соединений XVIII водородом в присутствии катализаторов [221] или действием гидридов металлов 222]. [c.642]

P П . 2-8. Асимметрические синтезы с различной степенью стереоселектив-ности присоединение реактива Гриньяра 70% и. э.) п восстановление под действием гидридов металлов (LiAlHj, 48% и. э. NaBHi 10 о и. э.). [c.93]

Вскоре после опубликования в 1950 г. своей первой основополагающей статьи по конформационному анализу Бартон [61] обобщил имеющиеся многочисленные данные но восстановлению производных циклогексанона в виде следующего правила Восстановление под действием натрийборгидрида и литийалюминийгидрида большей частью приводит к экваториальному эпимеру, если кетогрупна пространственно не затруднена, и к полярному (аксиальному) эпимеру, если она экранирована или если подход к ней очень сильно пространственно затруднен. Восстановление по Меервейну — Понндорфу, которое применимо исключительно лишь к пространственно не затрудненным кетонам, приводит к более высокому содержанию изомера с полярной (аксиальной) гидроксильной группой, чем при получении по любому другому методу . Камерницкий и Ахрем [69] обобщили данные более чем трехсот примеров различных реакций, а Хайос [77] собрал данные по всбхМ реакциям восстановления под действием гидридов металлов и алкоголятов металлов. Это эмпирическое правило в общем справедливо в тех довольно широких пределах, которые определяются самим понятием пространственно затрудненный и пространственно не затрудненный кетон . [c.151]

В ЭТОМ разделе мы рассмотрели почти все имеющиеся в литературе многочисленные примеры реакций восстановления под действием гидридов металлов. Имеющиеся гораздо менее систематические данные по присоединению реактива Гриньяра указывают, что эти реакции mohiho сопоставить с реакциями восстановления под действием гидридов металлов при условии, что реактивы Гриньяра имеют больший объем по сравнению с металлгидридными реагентами. [c.162]