Изопропилиденовые эфиры

Изопропилиденовый эфир глицерина 259 [c.616]

По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные). [c.101]

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

В основных чертах химическое поведение дезоксисахаров не отличается от поведения обычных углеводов. Так, они образуют, хотя иногда и с большим трудом, обычные производные по карбонильной группе (гидразоны, оксимы, ацетали) и гидроксильным группам (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые, бензилиденовые производные и т. д.). Однако в поведении дезоксисахаров, и особенно наиболее важных 2-дезоксисахаров, можно отметить и существенные особенности. Наиболее важны и интересны характерные отличия в поведении глико-зидных производных 2-дезоксисахаров. При обработке дезоксисахара спиртом в присутствии галоидоводородной кислоты образуется, - к обычно, разновесная смесь аномерных гликозидов. Например, [c.122]

Для синтеза аналогичных эфиров глицерина используют так же изопропилиденовую защиту, осуществляемую с помощью аце тона [88]. [c.38]

После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней 3 г измельченного, свежесплавленного уксуснокислого натрия. Перемешивание продолжают в течеиие еще получаса затем смесь фильтруют, поале чего петролейный эфир и избыток ацетона отгоняют из фильтрата в вакууме водоструйного насоса. Жидкий остаток перегоняют из специальной колбы Клайзена. Собирают фракцию с т. кип. 80—8Г (11 мм). Выход бесцветного а,р-изопропилиденового эфира глицерина (п 1,4339, 1,062) составляет [c.260]

Если к растворам алюмогидрида лития прибавить небольшое количество хлористого кобальта, то это может вызвать расщепление некоторых простых эфиров, которые в обычных условиях устойчивы по отношению к действию гидрида металла [720]. Две гидроксильные группы в 1,2-или 1,3-положениях могут быть защищены через образование циклических бензилиденовых и изопропилиденовых эфиров, на которые алюмогидрид лития не действует [185, 258, 578, 582, 689, 698—700, 702, 1274, 1373, 1379, 1380, 1482, 1705]. [c.109]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Спиртовые гидроксилы аминосахара также, пр0явл1яют себя обычным образом и образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные и т. д. [c.129]

Уридин (XXIII) взаимодействием с ацетоном переводится в изопропилиденовое производное (XXIV), которое подвергается фосфорилированию смешанным ангидридом (XIX). Полученный монобензиловый эфир уридин-5 -фосфита (XXV) в виде своей таутомерной формы [c.222]

В результате кислотного гидролиза удаляются изопропилиденовые группы. Джонс и Липкин [176] фосфорилировали Ы-бензилокси карбонильные производные 2-аминоэтанола и сложный эфир серина действием фенилдихлорфосфата (XXXVIII). После удаления защитных групп путем гидрирования были получены соответствующие диэфиры ХЫ1 и ХЫП, родственные выделенному из мышцы черепахи соединению ХЫУ, которое они также синтезировали. [c.95]

Как правило, образующиеся ацетали имеют пятичленный диоксолановый цикл. Для получения изопропилиденовых производных кроме ацетона можно использовать 2,2-диметоксипропан или алкилизопропеииловые эфиры, иапример [c.59]

Методом ГЖХ жирные кислоты обычно исследуют в виде метиловых эфиров, спирты — в виде ацетатов, трифторацетатов или триметилсилильных эфиров 1,2-диолы — в виде бис(триметилси-лильных) эфиров, изопропилиденовых производных или Н бутил-боронатов 1,3-диолы — в виде н-бутилборонатов альдегиды — в виде диметилацеталей или после превращения в спирты или кислоты амины — в виде триметилсилильных производных или в виде альдегидов после окисления метаиодатом натрия (схема 2). [c.80]

Для кристаллизации фракции, содержащ,ей 2,3-изопро-пилиден-О-трео-пентулозу, ее растирают с минимальным количеством сухого эфира, при этом образуется 26 г кристаллического продукта, который вновь перекристаллизовывают из эфира (130 M/i) при комнатной температуре, вносят затравку и охлаждают. После отсасывания выпавших кристаллов добавляют 100 мл пентана и получают дополнительное количество вещества. Общий выход 20,8 г (18% от смеси изопропилиденовых производных) т. пл. 70—71°, [а]д +2° с 4,0, ацетон). [c.167]

Спиртовые гидроксилы аминосахаров по реакционной способности практически не отличаются от гидроксильных групп обычных моносахаридов и гладко образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, основные методы получения которых подробно рассмотрены в гл. 5. При получении О-производных аминосахаров во избежание осложнений, связанных с наличием аминогруппы, последнюю обычно защищают введением подходящего заместителя чаще всего для этой цели используют ацетильную группу. В качестве примера можно привести синтез мурамовой кислоты VI. Исходным соединением в этом синтезе является Ы-ацетил-а-бензил-О-глюкозаминид, который переводят в 4,6-О-бензилиденовое производное XV. При конденсации бензилиденового производного XV с -хлорпропионовой кислотой реагирует только незамещенная гидроксильная группа при Сд. После снятия защищающих группировок осторожным кислотным гидролизом и гидрогенолизом с высоким выходом образуется N-aцeтилмypaмoвaя кислота XVI, которую переводят в мурамовую кислоту продолжительным гидролизом соляной кислотой [c.273]

С 0-изопропилиденовыми производными сахаров этот амин дает соответствующие фторхлорацетаты [8]. Ранее образование сложных эфиров объясняли присутствием воды, однако в данном случае эфиры получаются даже в абсолютно безводной среде. [c.196]

Пространственные конфигурации. 1. В результате измерения скоростей реакции образования и гидролиза сложных эфиров борнеола и нзоборнеола был сделай вывод, что первый спирт имеет экЭо-конфигурацию (т.е.группа НО расположена на стороне циклогексанового кольца, противоположной той, на которой находится изопропилиденовый мостик), а второй —вкзо-конфигурацию (Вафон, 1924 г.). [c.848]

В случае эфиров высших пептидов гидразинолиз часто протекает значительно быстрее, чем щелочной гидролиз [1059]. Другим преимуществом гидразидов N-защищенных аминокислот и пептидов является их способность легко кристаллизоваться. Поэтому часто неочищенные эфиры N-защищенных аминокислот и пептидов сразу превращают в соответствующие гидразиды, очистка которых обычно не представляет никаких трудностей. В то же время, по данным Цана и Шнабеля [2637], неочищенные гидразиды относительно мало устойчивы если гидразиды не удается непосредственно получить в чистом виде, то их можно выделить в виде соответствующих изопропилиденовых [692,2719] или бензилиденовых производных [2173]. Алкилиденовый остаток не рекомендуется удалять до перевода гидразида в соответствующий азид, поскольку эта защитная группировка легко отщепляется в кислой среде в условиях реакции нитрозирования [2719]. [c.122]

Ниже 500°С в газообразных продуктах распада присутствуют также метан и фенол. На рис. 5.38 показано изменение массы полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана при деструкции в интервале температур 393—493 °С в инертной атмосфере и при интенсивности выделения продуктов распада в зависимости от температуры деструкции. Метан в основном образуется в результате гомолитического распада слабых связей в изопропилиденовых группах. Выше 500 °С выделяются водород, сероводород, оксид углерода, бензол, толуол, л-крезол, я-этилфе-нол, дифениловый эфир и замещенный продукт на его основе. При 600 °С количество выделившегося SO2 составляет уже 34 % от теории. Наличие следов влаги ускоряет распад ароматических простых эфирных связей [581]. Энергия активации процесса термической деструкции составляет 73 ккал/моль [583]. [c.259]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропилиденовые эфиры: [c.259] [c.259] [c.261] [c.612] [c.624] [c.240] [c.240] [c.217] [c.217] [c.386] [c.221] [c.256] [c.225] [c.650] [c.167] [c.223] [c.655] [c.400] [c.904] [c.400] [c.486] [c.655] [c.172] [c.171] [c.281] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология