Влияние соотношения исходных веществ

Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес образующегося полимера было отмечено для таких случаев неравновесной поликонденеации, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами [10] или их фенолятами [11], при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами [12], хлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидразидами дикарбоновых кислот [13] и некоторых других. [c.44]

Влияние соотношения исходных веществ исследовалось для многих случаев равновесной и неравновесной поликонденсации [2-5, 7-9, 13, 26, 30, 64, 65, 198]. Установлено большое значение правила "неэквивалентности функциональных групп", согласно которому избыток одного из исходных веществ, если он не удаляется из сферы реакции, приводит к понижению молекулярной массы синтезируемого полимера в степени, пропорциональной величине этого избытка [40, [c.87]

Для рассмотрения вопроса о влиянии соотношения исходных веществ целесообразно воспользоваться понятием о коэффициенте эквивалентности , понимая под этим молярные отношения исходных веществ или, в болев общем случае, функциональных групп [91, 92]. Тогда для реакции [c.93]

На рис. 3 показано влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес (М) полиарилата Д-1, получаемого межфазной иоликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты (ХА) с 4,4 -диокси-дифенил-2,2-пропаном (соотношение диан [c.45]

Поскольку влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес нолимера исследовалось для различных случаев полиэтерификации, протекающих как неравновесный, так и как равновесный процесс, представлялось интересным сопоставить имеющиеся данные между собой для выявления роли правила неэквивалентности функциональных групп в равновесных и неравновесных процессах. [c.45]

Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес полиарилата на основе хлорангидрида изофталевой кислоты, диана и о-аллилфенола [c.55]

ВЛИЯНИЕ СООТНОШЕНИЯ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.219]

В данной главе мы не будем останавливаться также и на таких факторах, влияющих на протекание межфазной поликонденеации, как реакционная способность исходных веществ, влияние соотношения исходных веществ, монофункциональных соединений, природы акцептора хлористого водорода и катализатора, поскольку эти вопросы также уже были рассмотрены в соответствующих главах. [c.480]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Влияние соотношения исходных веществ. Особенностью реакции межфазиой поликонденсации является, в ряде случаев, ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть нолучен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликондеисации этот фактор иногда совсем не сказывается на результатах. На рис. 38 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярны вес полиамида при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, нри неизменной концентрации, [c.118]

На рис. 39 показано влияние соотношения исходных веществ на величину молекулярного веса полиэфира, полученного из 4,4 -диоксиди-фенилнропана (диана) и изофталилдихлорида [540]. В этом случае величина молекулярного веса зависит от соотношения исходных веществ, причем имеется максимум, который соответствует эквимолярным соотношениям исходных веществ. [c.119]

Систематическое исследование влияния соотношения исходных веществ было проведено Коршаком и сотрудниками на примере реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, гликолей с дикарбоновыми кислотами, диальдегидов с дигидразинами и ароматических углеводородов с ди-галоидопроизводными [4—6]. Для понимания значения соотношения исходных веществ полезно воспользоваться поня- [c.132]

Для всех медленно протекающих реакций неравновесной поликонденсации правило неэквивалентности функциональных групп сохраняет полностью свое значение и проявляется в полной мере. В тех же реакциях неравновесной поликондепсации, которые отличаются высокой скоростью, образованием пленок и твердых частиц на поверхности раздела, влияние соотношения исходных веществ проявляется иногда своеобразно. Это зависит от влияния кинетических и диффузионных факторов связано с различными побочными реакциями в процессе диффузии через поверхность раздела, протекающими с разной скоростью. Существенное значение при этом имеет концентрация реагирующих веществ и их химическая активность. Поэтому возможтю, что и при эквивалентном соотношении исходных веществ в реаищониой массе, в тех местах, где происходит реакция неравновесной поликоиденсации и образуется полимер, соотношение исходных веществ может нарушаться. В частности, это имеет место при гидролизе исходных веществ, который может произойти во время диффузии мономера в реакционную зону. Различная скорость диффузии исходных веществ к месту реакции может вызывать изменение концентрации одного из реагентов в большей мере, чем другого, и т. д. [c.44]

Подробно влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес полимера было исследовано на примере поликонденеации хлорангидрида терефталевой кислоты (ХА) с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном (дианом), проводимой при повышенной температуре в среде дитолилметана [10]. Полиарилат [c.44]

Рис. 68. Влияние соотношения исходных веществ на приведенную вязкость (1111р) раствора координационного полимера в хлороформе

Исследование влияния соотношения исходных веществ при поликонденсации хлорангидрида фенилфосфиновой кислоты с гидрохиноном показало, что небольшой избыток в реакции хлорангидрида фенилфосфиновой кислоты является полезным. Возможной причиной этого, по мнению Кувера с сотр. [29], является потеря небольшого количества хлорангидрида за счет его уноса из сферы реакции. По-видимому, не исключается также и потеря хлорангидрида в результате гидролиза. Полимер с наиболее высоким моле-ку,)1ярным весом был получен, когда в реакцию брался 5%-ный избыток исходного хлорангидрида. [c.48]

Влияние соотношения исходных веществ на состав полиамидоарнлата, получаемого межфазной поликонденсацией [c.121]

Исследование влияния соотношения исходных веществ в случае поликонденеации 1,3-хлорбромпропана с бензолом [70] показало, что в этом случае полимеры максимального молекулярного веса получаются не при эквимолекулярном соотношении исходных веществ, а при избытке в реакционной среде бензола —30—50 мол.% (сверх эквимолекулярного) (табл. 95). Это можно объяснить также протеканием конкурирующей реакции циклизации [70]. [c.239]

Систематическое исследование влияния соотношения исходных веществ в линейной поликонденеации было проведено Коршаком совместно с Голубевым 42, 43, 250], Колесниковым [38, 131, 251—262], Лебедевым [39], Пожильцо-вой [263], Виноградовой [135, 136, 264, 265] и др. [c.109]

Рис. 7. Влияние соотношения исходных веществ на приведенную вязкость (Т1пр) раствора координационного полимера в хлороформе А — количество молей ацетилацетоната бериллия на 1 моль 4,4 -бкс-(ацетоацетил)дифе-нвлоксида

В 1948 г. В. В. Коршак, Г. С. Колесникова и А. В. Харчевникова попытались выяснить влияние соотношения исходных веществ на свойства продуктов поликонденсации. В результате своего исследования они пришли к выводу, что эти продукты являются линейными молекулами. [c.315]

Систематическое исследование влияния соотношения исходных веществ было проведено Коршаком и сотр. [5—7] на примере реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, гликолей с дикарбоновыми кислотами, диальдегидов с дигидразинами и ароматических углеводородов с дигалоидпро-изводными. [c.142]

В зависимости от соотношения исходных веществ может быть получен как растворимый, линейный продукт, так и трехмерный, сетчатый. В табл. 124 приведены данные, показывающие влияние соотношения исходных веществ па св011ства полимера. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология