Поликонденсация свойства исходных продуктов

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

Полиэфиры являются продуктами поликонденсации многоатомных спиртов и многоосновных органических кислот (табл 2 1). Большое разнообразие исходных продуктов дает возможность синтезировать полиэфиры с различными химическими и эксплуатационными свойствами Полиэфиры могут быть жидкими и твердыми, некоторые из них могут отверждаться на воздухе при обычной температуре, а другие — только при нагревании. Они могут образовывать эластичные или хрупкие покрытия, пленки некоторых из них обладают высокими электроизоляционными свойствами При совмещении полиэфиров с другим пленкообразователями улучшаются свойства покрытий Все это, а также доступность большинства сырьевых продуктов определило широкое применение полиэфиров в технологии лаков № красок [c.54]

Для синтеза мономеров и высокомолекулярных соединений в лабораторном масштабе применяют оборудование, используемое в лаборатории синтеза органических соединений (см. стр. 48). Ввиду особых свойств исходного сырья и некоторых продуктов реакции, например летучести мономера и высокой вязкости полимера, иногда используют специально приспособ-, ленные приборы. Некоторые наиболее важные аппараты, применяемые в этих случаях, описаны в разделе, посвященном поликонденсации и полимеризации. [c.11]

Процесс поликонденсации зависит от следующих факторов, существенно влияющих на строение и свойства конечного продукта функциональности и реакционной способности исходных фенолов тина катализатора мольного соотношения фенол альдегид продолжительности и температуры реакции pH реакционной среды. [c.41]

Взаимодействие фенолов с альдегидами представляет собой реакцию поликонденсации. На образование смол и их свойства влияют 1) химическое строение исходных продуктов 2) мольное соотношение фенола и альдегида 3) кислотность реакционной среды. [c.171]

Соль 6-6, а также со-аминокапроновая кислота образуют гомополимеры, мало отличающиеся по строению и свойствам, поэтому продукты их совместной поликонденсацни при любых соотношениях исходных компонентов способны к кристаллизации. В случае совместной поликонденсации мономеров, свойства гомополимеров которых резко различны, получаются другие результаты. [c.596]

Молекула тиокола, полученного поликонденсацией дихлорэтана и тетрасульфида натрия, состоит из звеньев —СНг—СНг—5—5— —8—8—. Если такой тиокол обработать спиртовым раствором едкой щелочи (при нагревании), то происходит отщепление части атомов серы и получается продукт со звеньями —СНг—СНг—8— —8—, уже не обладающий каучукоподобными свойствами. Если последний обработать серой на горячих вальцах, то он снова превращается в каучукоподобный полимер. Причем, для такого превращения необязательно вводить столько же серы, сколько было в исходном продукте — достаточно половины атома серы на звено. [c.181]

При избытке какого-либо из исходных веществ избыточные реакционно-способные группы могут связывать концевые группы длинных цепей продуктов реакции и сделать их неспособными к продолжению реакции. Поэтому соотношение исходных веществ при поликонденсации имеет важное значение для хода реакции и свойств получаемых продуктов. При большом избытке одного из реагирующих веществ легко достигается полное исчерпывание реакционно-способных групп и получается продукт, молекулярный вес которого будет мало изменяться при дальнейшем нагревании. При малом избытке результаты близки к тем, какие достигаются при эквимолекулярном соотношении. [c.294]

Для производства полимеров большое значение имеет чистота мономеров. Примеси в них могут ингибировать реакцию синтеза, оборвать рост макромолекул при полимеризации, нарушить соотношение исходных веществ при поликонденсации и привести к получению полимеров с малой молярной массой и низкими эксплуатационными свойствами. Поэтому к продуктам органического синтеза, используемым в качестве мономеров, предъявляются высокие требования по чистоте и содержанию примесей. [c.320]

Для получения линейных полимеров, обладающих свойствами каучуков, в качестве исходного соединения применяют диметилдихлорсилан. При его гидролизе в спиртовой среде получается циклический тетрамер, который превращают в линейное соединение путем разрыва цикла серной кислотой. Последующее действие воды вызывает гидролиз кислых концевых групп и поликонденсацию, в результате получается высокомолекулярный продукт. Его тщательно промывают. По другому способу при гидролизе диметилдихлорсилана получают смесь продуктов линейного и циклического строения (выделяющийся НС1 нейтрализуют). Смесь полимеризуют при 200° С, продувая через нее [c.270]

Исключительно большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимолекулярного по отношению к фенолу, то образуются линейные термопластичные смолообразные олигомеры, называемые новолаками. Если же формальдегид взят хотя бы в небольшом избытке, образуются продукты поликонденсации, называемые резолами. [c.10]

При поликонденсации меламина с формальдегидом образуются олигомерные продукты, способные превращаться в пространственные (сшитые) полимеры. Свойства образующихся начальных продуктов реакции в значительной мере зависят от соотношения исходных компонентов и температуры реакции. [c.280]

Проведение реакции поликонденсации зависит от химического строения исходных веществ и получаемых продуктов, от их физических свойств, природы побочных продуктов и константы скорости реакции. Процесс поликонденсации возможен лишь в том случае, когда исходные вещества имеют не менее двух функциональных групп, способных участвовать в реакции. [c.285]

На скорость реакции поликонденсации влияет концентрация мономеров и температурный режим С увеличением концентрации мономеров и повышением температуры скорость реакции возрастает При этом становится более вероятным взаимодействие растущих цепей макромолекул, а следовательно, и увеличение молекулярной массы полимера Однако в этих условиях ускоряются процессы деполимеризации низкомолекулярными веществами (избыточным мономером, низкомолекулярным продуктом реакции), а также возможно изменение химической природы функциональных групп (декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отщепление аммиака и др ) Но повышение температуры способствует также и более быстрому удалению низкомолекулярного продукта реакции Таким образом, от выбора рецептуры исходной смеси мономеров и технологического режима зависят свойства получаемого полимера [c.25]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

Поликонденсацией называется процесс образования высокомолекулярного соединения (полимера) из одинаковых или неодинаковых молекул исходных веществ, происходящий с выделением побочных продуктов реакции (обычно НгО, НС1 и NH3). Образовавшийся основной продукт реакции отличается от исходных веществ и по элементарному составу и по свойствам. [c.126]

Лучшими свойствами для поликонденсацни пептидных фрагментов обладают, без сомнения, активированные эфиры, из которых чаще всего применяются 4-нитрофениловые и пентахлорфениловые эфиры. Для конденсации — это касается и уже обсужденных синтезов полиаминокислот — должны применяться только очень чистые мономеры, лишь тогда могут достигаться высокие степени полимеризации. Высокие требования предъявляются также к стерической однородности исходных продуктов. Поликонденсация активированных эфиров обычно проводится в растворе хорошие результаты были получены и в суспензии [519, 520], причем продукты поликонденсацни были более высокомолекулярными. Эфиры днпептидов не очень удобны для поликондеисацин из-за конкурирующей [c.210]

Ввиду большого разнообразия реакций поликонденсации трудно сделать обобщения относительно влияния физических свойств исходных реагентов и конечных продуктов на технику проведения поликоденсации. Поэтому здесь будут приведены только наиболее распространенные примеры. [c.784]

Синтетические соединения называют обычно по тем исходным продуктам, из которых они получаются. Так, все полимеры называют по исходному веществу, добавляя лишь приставку поли . Например, полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п. Для продуктов поликонденсации к названию исходных продуктов добавляют слово смола, например, фенолформальде-гидная смола, мочевиноформальдегидная смола, меламинофор-мальдегидная смола и т. п. Как видно, эти названия в большинстве случаев совершенно не отражают химического строения самого высокомолекулярного соединения и поэтому не дают представления о возможных химических превращениях и, следовательно, о свойствах данного вещества. [c.154]

Влажность исходных полимерных сырьевых материалов, находящихся в жидком, порощкообразном или твердом состоянии, существенно влияет на качество готового изделия. Присутствие воды в исходных продуктах может оказывать влияние на кинетику процесса полимеризации или поликонденсации, изменять физические и механические свойства получаемых полимеров, приводить к образованию внутренних дефектов (пористости, раковин, расслоений в готовых изделиях), нарущать адгезионные свойства связующих и клеев. Поэтому проведение контроля влажности сырья и полуфабриката является важной задачей. [c.25]

Кроме резорцинсульфокислоты, был использован для поликонденсации с формальдегидом продукт сульфирования флоро-глюцина [28]. Авторы отмечают, что хотя использование флоро-глюцина вместо фенола позволяет несколько варьировать ионообменные свойства смол, но ни в одном случае замена фенола не приводит к повышению содержания серы, так как исходным продуктом при синтезе смолы является моносульфопроизводное. [c.138]

Межфазная поликонденсация при полиэтерификации протекает несколько иначе, так как в этом случае исходные продукты по своим свойствам несколько отличны от походных продуктов, применяемых нри нолнамидировании. [c.131]

В книге приведены промышленные паимепования, химический состав, свойства и области применения более 6500 промышленных полимерных материалов и их компонентов, выпускаемых многочислмгными заруб к1п.1ми фирмами искусственные и синтетические волокна, искусственные и синтетические смолы, пластики и конструкционные полимерные материалы, ионообменные смолы, синтетические каучуки, клеи, покрытия, вспомогательные полимерные материалы для ряда отраслей промышленности, пластификаторы, разнообразные стабилизаторы, наполнители, антиоксиданты, ускорители вулканизации, красители и пигменты для пластмасс, волокон и каучуков, исходные продукты полимеризации и поликонденсации, катализаторы, вспомогательные, поверхностно-активные и прочие материалы. Физико-механические, диэлектрические свойства зарубежных промышленных полимерных материалов, их стойкость в агрессивных химических средах, а также стойкость ряда материалов к -облучению представлены в таблицах. [c.3]

Во всех случаях взаимодействия алкоксисиланов и алкил-(арил)этоксиполисилоксанов с фенольно-формальдегидными смолами образуется этиловый спирт, который удаляют из сферы реакции последующей отгонкой под вакуумом. При этом в зависимости от характера исходных фенольно-формальдегидных смол (степень их поликонденсации и строение) образующиеся высокомолекулярные кремнийорганические соединения обладают различным молекулярным весом и специфическими свойствами, отличными от свойств обычных продуктов поликонденсации фенола с формальдегидом. [c.219]

Известно, ЧТО полиметилсилоксаны и вообще полиорганосилоксаны получаются главным образом гидролизом и поликонденсацией органохлорсиланов в различных условиях. Средняя функциональность образовавшегося поликондепсата определяется содержанием хлора в используемых в качестве исходного продукта хлорсиланах. В литературе можно найти обширный материал об образовании дифункциональных полимеров и о физико-химических свойствах этих систем. Однако для систем, средняя функциональность которых значительно больше двух (соотношение К/31 < 2), имеется весьма мало данных. На практике последние системы, как известно, называют полисилоксановыми смолами или полисилоксановыми лаками. [c.184]

Полисульфидные каучуки известны под разноббразными названиями. Чаще всего употребляют название тиокол . Наиболее простой полисульфидный каучук изготовляется из дихлорэтана и представляет собой зеленовато-желтую массу уд. веса 1,60 с острым запахом, вызывающим слезотечение. Подобный же продукт, изготовленный из хлорекса, обладает бблёе темным цветом и сравнительно слабым запахом. В зависимости от исходного вещества, применяемого для поликонденсации, свойства полисульфидных каучуков будут, таким образом, несколько меняться. Наиболее обстоятельно описан в литературе каучук из дихлорэтана основная характеристика полисульфидных каучуков дается на основе свойств именно этого материала. Характерной и ценной особенностью полисульфидных каучуков является их стойкость к действию растворителей и масел даже в сыром состоянии многие виды этих каучуков нерастворимы ни в одном растворителе и только в сероуглероде они слегка набухают. [c.414]

И в том,и другом случае информация не является полной. Параметры молекулярной структуры, взаимосвязь их со свойствами часто остаются неустановленными. С этой точки зрения больший интерес представляют линейно-полимеризованные соединения — полйфосфаты. Но работ по ним сравнительно мало. Существующие методы синтеза ограничены. В химии полифосфатов остро стоит вопрос разработки новых методов синтеза, в том числе методов, которые позволили бы ввести в полимерную цепь органические фрагменты. Из известных способов практический интерес для получения полифосфатов с заданной молекулярной массой представляет поликонденсация однозамещенных фосфатов металлов. Своеобразие последних в том, что, являясь бифункциональными неорганическими мономерами, они содержат неактивный атом кислорода в боковой группе, не образующего вторую а-связь в отсутствии акцепторов электронной пары, и, кроме того, катион металла. При достаточной чистоте исходного продукта образуются стекла с линейно-полимеризован-ными цепями молекул. Рядом исследователей показано, что молекулярная масса образующегося стекловидного вещества зависит от природы катиона а парциального давления водяных паров над расплавом. Но работы п. исследованию кинетики поликонденсации немногочисленны. Высокие температуры процесса 650—1000°С, что существенно отлично от условий, при которых проводятся процессы поликонденсации и сопо-ликонденсации органических соединений, не позволяют применить обычные методы обработки экспериментальных данных. В литературе не приводятся уравнения и кинетические зависимости, которые позволили бы осуществлять направленный синтез полифосфатов с заданной молекулярной массой. Поэтому, применительно к известному методу, имеется необходимость исследования кинетики процесса с поручением обобщенных зависимостей для вычисления ожидаемой молекулярной массы при заданных температуре и времени процесса. [c.67]

В промышленности уже в течение многих лет применяется окисление прямогонных нефтяных остатков, главным образом с целью изменения реологических свойств получаемых из них битумов. В процессе продувки остатков воздухом кислород взаимодействует с компонентами сырья при температуре 200—350 °С. При этом химический состав и соответственно молекулярная структура и свойства остатков изменяются. Соотношение углерод водород для асфальтенов снижается при окислении с 11 1 до 10,5 1. Для смол и масел это соотношение уменьшается, но в меньшей степени (с 8 1 до 7,7 1). Пары воды, двуокись углерода и низкомолекулярные продукты окисления (эфиры, кислоты и альдегиды) удаляются из реакционного объема вместе с продувочными газами. Целевым продуктом является окисленный битум, который существенно отличается от исходного, неокисленного сырья. При окислении изменяется его групповой состав уменьшается содержание масел и значительно возрастает количество асфальтенов, продуктов поликонденсации. Количество силикагелевых смол в некоторых случаях уменьшается, а в других несколько возрастает. [c.32]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

Из этого краткого определения следует логический вывод, что техника проведения поликонденсации зависит от химического строения исходных реагентов и получаемых продуктов,. от их физических свойств (например, температуры кипения, растворимости и т. д.), от, прьроды выделяющихся побочных продуктов и, само собой разу ется, от константы скорости реакции. , [c.784]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Углистые отложения, получающиеся при разных температурных условиях из разных исходных органических веществ (по разным механизмам), сильно отличаются по своим свойствам. Углистые вещества низкотемпературных механизмов содержат большое количество простых продуктов поликонденсации, которые иногда можно выделить из них при нагревании в вакууме до более высоких температур или экстрагировать различными растворителями [64]. Низкотемпературные углистые вещества на катализаторах часто представляют собой продукты полимеризации углеобразующего материала, т. е. карбоиды в данном случае не имеют ароматического характера и образуются без отщепления легких молекул. Например, как уже отмечалось выше, при разложении циклопентана углистое вещество по существу представляет собой полимер циклопентаднена [14]. Углистое вещество, полученное из пропилена на силикагеле и других катализаторах по низкотемпературному механизму (до 700°), представляет собой полимер пропилена [68, 70] углистое вещество, полученное из кумо-ла при температурах до 700°, — полимер кумола и т. д. Высокотемпературные углистые вещества, наоборот, не содержат экстрагируемых компонентов [64] и состоят из карбоидов ароматического характера и всегда представляют собой продукты поликонденсации, т. е. образуются при обязательном отщеплении каких-либо легких молекул (водород, вода, метан и др.). Например, углистое вещество, получаемое из бензола, состоит только из карбоидов, имеющих ароматический характер [50]. [c.275]

У некоторых представителей полимеров обнаружена также фотопроводимость. При термической полимеризации дифенилдиацетилена образуются растворимые в бензоле полимеры, также невысокого молекулярного веса [774]. Перечисленные свойства полимеров, синтезированных из диарилдиацети ленов, значительно усиливаются после их термической или химической обработки. Изучена также зависимость электрофизических свойств олигомеров от нарушения сопряжения в цепи молекулы исходного мономера [1129]. Олигомеры получены методом окислительной поликонденсации при комнатной температуре в присутствии кислорода в пиридине под влиянием полухлористой меди. Введение различных группировок в цепь сопряжения молекулы мономера отражается на растворимости и проводимости образующихся олигомеров, йзменение этих свойств зависит от природы вводимых группировок При комнатной температуре все полученные продукты оказались типичными диэлектриками, однако при нагревании их проводимость изменялась различно. [c.351]

Основное свое применение формальдегид нашел для синтеза феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидных смол — продук тов его поликонденсации с фенолом, карбамидом и меламином. Они широко используются для изготовления пластических масс, лаков, клеев и т. д. Развитие химии полимеров привело к созданию нового ценного продукта — полиформальдегида, имеющего, в отличие от параформа, ббльшую степень полимеризации и высокие технические показатели. Одним из основных условий синтеза этого полимера оказалась высокая чистота исходного мономера, особенно в отношении примеси воды. Полиформальдегид отличается высокой механической прочностью, хорошими электроизоляционными свойствами и высокой стойкостью к истиранию. [c.656]

В зависимости от свойств и количественных соотношений исходных веществ — фенола и альдегида, а также катализатора могут быть получены два типа продуктов поликонденсации термореактивные смолы, способные при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, и термопластичные (новолачные) — плавкие и растворимые, не отверждающиеся при нагревании. [c.43]