Бис циклооктадиен палладий

Последнее соединение используется как модельное для изучения реакций внутрисферного замещения окиси углерода и диолефинов. Производные циклооктадиен-1, 5-палладия получить легче, но они значительно более реакционноспособны и менее устойчивы, чем их платиновые аналоги. [c.130]

С другой стороны, хлориды трехвалентных родия, рутения и иридия [710] и двухвалентных платины и палладия [711] изомеризуют циклооктадиен-1,3 в 1,5-изомер [c.337]

Аналогично г] -аллильным производным, комплексы палладия с координирующими диепами реагируют с большим числом нуклеофилов. Так, циклооктадиен-1,5-палладиевый комплекс (262) при взаимодействии с натрийдиэтнлмалонатом образует соединение (263), способное далее реагировать с ыалонат-ионом, основаниями или другими нуклеофилами (схемы 691—693) [146]. [c.421]

Алкилирование Х(1Нонов. Никеля карбонил. л-Аллилникеля галогениды, бис- (Циклооктадиен-1.5) -никель (0). л-Аллилпалладия комплексы. Палладий хлористый. Палладия(П) аиетат. Аллильное окисление. Марганца(И1) ацетат. Ртути(П) ацетат. Селена двуокись, [c.662]

Циклооктадиен-1,5 Циклооктадиен-1,3 Pd lj. циклооктадиен (10% атмосфера N , 148 С. Выход 90% 361] Фосфиновые комплексы палладия [295] [c.308]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Вероятно, наиболее стабильными олефиновыми комплексами [22] являются комплексы, образуемые циклооктадиеном-1,5 (ХХУП) палладиевый комплекс С8Н12-Р(1С12 разлагается при температуре выше 200°. По отношению к платине и палладию этот диен, дающий с ними одноядерные комплексы [диен, Р1Хг], [c.521]

Аналогично могут быть рассмотрены и комплексы никеля (28), палладия (29) и платины (30). Если комплексы Ni с циклооктадиеном-1,5 (ЦОД) — М(ЦОВ)г и с цик-лооктатетраеном ( 8H8Ni)n [542], в которых никель, по данным ИК- и ЯМР-спект,ров, взаимодействует с четырьмя л-связями, можно считать я-комплексами, то комплекс L2Ni(R 2R) может, в зависимости от природы лиганда (L) и R, быть и я-комнлексом и а-металлоорганическим соединением типа VI. [c.116]

Бис (диметила минофенилборил) амин С7,II 1,244 Бис[(хлоро (циклооктадиен-1,5) родий(I)] Л2,442 Бис[дихлоро (циклооктеи) палладий (II)] Л2,595 Свинец (IV) бутират К8,565 [c.39]

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

Ацетилацетонил (циклооктадиен-2,4-ил) палладий имеет структуру 2.5. Несмотря на то что в молекуле имеется пять рядом расположенных атомов углерода в 5р -гибридизации, только три нз них принимают участие в образовании связи с металлом. Плоскость, проходящая через три атома углерода аллильной группы, имеет угол 121,4° (2,125 рад) с плоскостью, проходящей [c.65]

При получении цис-диалкильных комплексов платины, так же как и в случае палладия, используют хелатирующие лиганды Е12РСН2СН2РЕ12, Е15СН2СН25Е и олефины, например норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и циклооктатетраен. [c.293]

Галогениды платины и палладия с диенами типа гексадиен-1,5 [И, 12], норборнадиен [13—15], циклооктадиен-1,5 [12], винилциклогексен [161 и дициклопентадиен [12, 17, 18] образуют комплексы типа диенМХг (X = С1, Вг М = Pd, Pt) . Устойчивость этих дигалогенидов снижается по ряду С1 > Вг>- I, находящемуся в соответствии с усиливающимся пгракс-эффек-том С1 С Вг -< I. [c.184]

Как показано выше, я-аллильные комплексы палладия и никеля ведут себя по-разному. Еще одним примером различной реакционной способности этих комплексов служит реакция олигомеризации бутадиена, катализируемая комплексами никеля и палладия. В обоих, случаях реакция протекает через промежуточное образование я-аллильных комплексов, однако продукты реакции совершенно различны. Хорошо известно, что реакция бутадиена, катализируемая комплексами никеля, приводит к ненасыщенным циклическим соединениям, в основном к циклооктадиену-1,5 и циклододекатрие-ну-1,5,9. Эта реакция подробно рассмотрена в гл. VII. Однако в реакциях бутадиена, катализируемых комплексами палладия, не обнаружены продукты циклизации. В реакциях бутадиена, катализируемых комплексами палладия, происходит присоединение различных нуклеофильных реагентов с образованием 1-замещенного октадиена-2,7 315) и небольшого количества 3-замещен-ного октадиена-1,7 316) [150, 342—344] [c.132]

Показано, что восстановление натрийборгвдридом водных растворов солей родия, палладия и никеля с хелатообразователями (о-фенантролин, а,а -дипиридил, глицин, тирозин и др.) дает гомогенные катализаторы селективного гидрирования циклодиенов [91]. Наиболее эффективны системы на основе соединений палладия они гидрируют циклооктадиен-1,3 в циклооктен при 20 °С с селективностью 100%. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология