Реакции деструкции макромолекул

Среди различных реакций, в которые вступают макромолекулы, особое значение для долговечности полимерного изделия представляют реакции деструкции макромолекул. Из-за высокой молекулярной массы даже очень медленные процессы деструкции за короткое время приводят к заметному изменению средней молекулярной массы полимера. Причины деструкции макромолекул разнообразны разрыв слабых связей химические реакции с образованием радикалов, подвергающихся распаду фотохимические реакции разрыв связей под действием механических напряжений. [c.296]

При размоле, как и при гетерогенном гидролизе целлюлозы, достигается предельная степень полимеризации (ПСП). Образующиеся в результате гомолитического расщепления цепей макрорадикалы могут вступать в реакции рекомбинации. При достижении ПСП, по-видимому, устанавливается равновесие между реакциями деструкции макромолекул целлюлозы и рекомбинации макрорадикалов. [c.574]

В реакциях деструкции макромолекула участвует как одна целая частица, распадающаяся при разрыве любой связи цепи на две кинетические самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле и скорость разрыва их не зависят от степени полимеризации константы скорости гидролиза полиамидов и низкомолекулярных амидов практически совпадают. Во многих случаях вероятность разрыва любой из связей между элементарными звеньями одна и та же. Следовательно, мала вероятность разрыва одной концевой связи с образованием мономера. [c.623]

При облучении поливинилиденхлорида преобладают реакции, приводящие к деструкции макромолекул [182 J. Аналогично ведут себя сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, у которых в результате облучения быстро снижаются показатели механических свойств [181, 261]. Не известно, насколько с реакциями деструкции макромолекул этих сополимеров конкурируют реакции сшивания. Было отмечено, что в результате действия излучений сополимер приобретает способность поглощать видимый свет [181, 296]. Предложено использовать эффект увеличения оптической плотности для длины волны 2600 А у пленок сополимера толщиной 0,25 мм при их облучении на воздухе для дозиметрии у-из.чучения Со [297]. Для интервала доз 5-10 — 10 рентген, было найдено соотношение [c.115]

Кроме полимеров, рассмотренных в предыдущих разделах этой главы, имеется еще несколько других классов синтетических полимеров, при облучении которых преобладают реакции деструкции макромолекул. Во многих случаях имеющихся данных недостаточно для определенного вывода о характере протекающих процессов. Иногда единственным критерием, по которому тот или другой полимер был отнесен к классу соединений, деструктирующихся при облучении, служило снижение показателей механических свойств. Такие полимеры или группы полимеров рассматриваются в данной главе для более полного обзора этих процессов. [c.119]

Реакции деструкции макромолекул делятся на два вида цепные и ступенчатые (последние рассматриваются на стр. 174). В качестве примера цепной деструкции можно привести реакции деполимеризации различных [c.63]

К таким реакциям относятся полимераналогичные превращения и внутримолекулярные реакции ноли.меров. В реакциях второго типа происходит увеличение степени полимеризации макромолекул, например при сшивании полимеров, а также в случае привитой и блок-сополимеризации. Реакции третьего типа протекают с уменьшением степепи полимеризации, например реакции деструкции макромолекул. [c.109]

РЕАКЦИИ ДЕСТРУКЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ [771, 772] [c.119]

При многократных деформациях происходят механохимиче-ские реакции деструкции макромолекул. В полимере всегда существуют микронеоднородности структуры как в виде трещин и механических включений, так и в виде захлестов, переплетений макромолекул, которые испытывают фактически более высокое напряжение, чем среднее в образце. Это облегчает механодеструкцию. [c.210]

Деструкция полимеров. Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродпую связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология