Гетероцепные полимеры химические реакции

Карбоцепные и гетероцепные полимеры ведут себя совершенно по-разному в реакциях химических превращений. Химические превращения карбоцепных полимеров связаны преимущественно с изменением строения функциональных групп форма и структура макромолекул могут остаться без изменений (реакции [c.26]

Химические процессы разложения вызываются гидролизом, алкоголизом и другими реакциями гетероцепных полимеров, например [c.52]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В большинстве случаев реакции гетероцепных полимеров приводят к расщеплению этих свя- [c.255]

Лучше всего изучен механизм химической деструкции гетероцепных полимеров. Механизм деструкции полимеров под влиянием физических воздействий интенсивно изучается в последние годы. Получен-нуе данные показывают, что реакции деструкции, протекающие под влиянием различных видов энергии, очень близки по механизму. Многие виды физической деструкции, например механическая и деструкция под влиянием частиц высокой энергии, нашли широкое применение в технике. [c.265]

Большинство карбоцепных полимеров получают по реакции полимеризации, они обладают высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам и гидролизу, но имеют сравнительно невысокую термическую стойкость. Гетероцепные полимеры получают по реакциям поликонденсации или полиприсоединения. Среди таких полимеров наибольшее распространение получили полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полиэпоксиды и др. Гетероцепные полимеры имеют намного меньшую химическую стойкость по сравнению с карбоцепными, но обладают большей термостойкостью и прочностью. [c.52]

Химическая деструкция лучше всего изучена и наиболее часто наблюдается у гетероцепных полимеров она протекает избирательно за счет разрыва связи между углеродом и гетероатомом. Конеч-ны м продуктом реакции является мономер. Карбоцепные полимеры, макромолекулы которых не содержат кратной связи, обычно мало склонны к химической деструкции, так как связь С—С устойчива к наиболее ходовым реагентам. Только при очень жестких условиях или наличии в макромолекуле групп, снижающих прочность связей С—С в цепи полимера, происходит химическая деструкция карбоцепных высокомолекулярных соединений. Непредельные карбоцепные полимеры, например натуральный каучук, очень чувствительны к различным окислителям, но в этом случае деструкция [c.621]

Химическая деструкция наиболее часто наблюдается у гетероцепных полимеров и протекает избирательно за счет разрыва связи между углеродом и гетероатомом Карбоцепные полимеры, молекулы которых не содержат кратные связи, обычно мало склонны к химической деструкции Наиболее распространенным видом химической деструкции является гидролитическая Поскольку большинство лакокрасочных покрытий в большей или меньшей степени подвергается воздействию воды, необходимо знание закономерностей этой реакции [c.50]

Под действием кислорода воздуха в полимерах протекают реакции, также приводящие к деструкции Поскольку этот вид деструкции отмечен и для карбоцепных, и для гетероцепных полимеров и не так строго избирателен, как химическая деструкция, его рассматривают как самостоятельный процесс — окислительную деструкцию [c.51]

При образовании полимера путем реакции поликонденсации процесс протекает с выделением низкомолекулярных побочных продуктов воды, хлористого водорода, аммиака и др. Химический состав образовавшегося полимера отличается от состава исходных мономеров полимер представляет собой органическое высокомолекулярное соединение с гетероцепным строением макромолекул, в которых только на концах цепей сохраняются группы, характерные для исходных мономеров [c.8]

Природа концевых групп в макромолекулах при поликонденсации определяется составом и соотношением исходных мономеров, если готовые продукты не подвергались обработке, вызывающей химическое изменение этих групп. Последние могут принимать участие в реакциях деструкции гетероцепных полимеров. [c.35]

Метод химической модификации, основанный на синтезе привитых сополимеров, для полиэфиров и волокон из них является малоперспективным. Реакция привитой сополимеризации для этого класса гетероцепных полимеров может быть осуществлена только при облучении их лучами высоких энергий, что затрудняет применение этого метода. [c.165]

Предложенный механизм является достаточно универсальным и позволяет объяснить многие кинетические закономерности образования гетероцепных полимеров. В настоящее время можно без преувеличения сказать, что эта реакция является ключом, с помощью которого можно вскрыть механизм сложных химических превращений при образовании гетероцепных полимеров. Плодотворность подобного подхода доказывается всем опытом формирования современных представлений о механизмах образования гетероцепных полимеров. Кроме того, как видно из механизма реакции, они, по существу, являются особым типом реакций полимерного синтеза и могут [c.11]

Основными, наиболее распространенными видами химической деструкции полимеров в растворах электролитов являются окислительная и гидролитическая. Окислительная деструкция полимеров является сложным процессом, включающим в себя радикальные, молекулярные, ионно-химические реакции, и протекает под действием сред, обладающих окислительными свойствами. Гидролитической деструкции подвергаются гетероцепные полимеры, содержащие гетероатомы (—N =, —0—, —81— и др.) в основной или в боковых цепях. Кислоты и основания являются сильными катализаторами гидролитических процессов. На протекание гидролитической деструкции большое влияние оказывает строение элементарного звена полимера. [c.39]

Карбоцепные и гетероцепные полимеры ведут себя по-разному в реакциях химических превращений. Химические превращения карбоцепных полимеров связаны преимущественно с изменением строения функциональных групп, обрамляющих основную цепь строение и размер макромолекул могут оставаться без изменений. Такие реакции называют полимераналогичными превращениями. [c.28]

За последние годы появилось много статей, посвященных процессам образования полиамидов из мономеров и изучению их химических и физических свойств. Изложение работ, опубликованных в СССР и за границей за последние 5 лет, заняло бы слишком много места в данном кратком обзоре. Значительная часть этих работ подробно рассмотрена в весьма обширной обзорной статье Коршака и сотрудников , посвященной химии синтетических гетероцепных полиамидов. В этом обзоре обсуждено более 620 работ, опубликованных до 1955 г. включительно там же кратко описаны свойства многочисленных полимеров гетероцепного ряда, главным образом полиамидов рассмотрены работы, посвященные механизму поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами и полимеризации циклов, кинетике этих реакций, механизму реакций получения смешанных полиамидов описаны химические, физические и оптические свойства [c.420]

Термическая деструкция — это реакция разрыва цепей под влиянием тепловой энергии. Для полимерных материалов большое значение имеет их термостойкость — устойчивость к термической деструкции. Термостойкость зависит от химического строения полимеров. Более устойчивы к действию тепловой энергии углерод-углеродные связи. Поэтому карбоцепные полимеры более термостойки, чем гетероцепные. [c.61]

Деструкция полимеров может происходить под действием химических агентов или физических факторов, а также под влиянием их совокупного действия. Деструкцию полимеров вызывает действие тепла, света и других видов энергии. Агентами химической деструкции могут быть вода, кислоты, кислород и др. Реакции расщепления основных химических связей гетероцепных макромо.лекул протекают под действием воды, спиртов, кислот и аминов они будут рассмотрены на стр. 46. [c.17]

В настоящее время получено большое количество экспериментальных фактов, показывающих, что образующиеся в ходе полимеризации макромолекулы являются активными компонентами полимеризационной системы и могут участвовать во всех элементарных стадиях образования новых макромолекул. Особенно ярко это проявляется при синтезе гетероцепных макромолекул, способных претерпевать различные химические превращения непосредственно в ходе своего образования. Протекание этих реакций накладывает существенный отпечаток на кинетические особенности самого процесса образования полимера, на его молекулярно-весовые характеристики и структуру (распределение неоднородных последовательностей в макромолекулах и т. д.). [c.5]

Под влиянием радиационного воздействия происходит отрыв наиболее лабильных атомов от макромолекул, а затем миграция свободной валентности вдоль макромолекулы до столкновения макрорадикала с другим макрорадикалом и их рекомбинация, в результате которой возникает поперечная связь. Частота поперечных связей зависит от дозы облучения, химического строения полимера и плотности упаковки макромолекул. Конкурирующей реакцией является деструкция. Поэтому поперечное соединение облучением можно применять лишь в тех случаях, когда скорость основного процесса значительно выше скорости деструкции полимера. Таким способом получают сетчатые полиэтилен, полипропилен, полибутадиен, политетрафторэтилен, гетероцепные полиэфиры и полиамиды. [c.204]

Деструкция полимеров. Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродпую связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [c.222]

Полипептвды, являющиеся стереорегулярными сополимерами, способны, аналогично другим гетероцепным полимерам, как к реакциям деполимеризации (гидролитической деструкции), так и к разнообразным полимераналогичным превращениям. Специфичность строения макромолекул белков обусловливает возможность протекания сопряженных процессов деструкции цепей и полимераналогичных превращений. Кинетика химических реакций в белках определяется не только реакционной способностью тех или иных функциональных фупп, но и всеми структурными уровнями полимерного субстрата. [c.357]

Специальный цикл исследований был вьшолнен по изучению акцепторнокаталитической полиэтерификации в присутствии синтетических карбо- и гетероцепных полимеров-наполнителей [15-23]. При этом основывались на том, что полимерные матрицы могут воздействовать на реакционную систему или за счет химического взаимодействия с мономерами, изменяя их активность, или за счет физической адсорбции (селективной или неселективной), которая может влиять на результаты реакции, изменяя концентрацию сомономеров в растворе. С учетом этого в качестве полимерных матриц были выбраны, с одной стороны, такие потенциально химически активные полимеры, как полинафтоиленбензимидазол (ПНБИ), полифенилхиноксалин (ПФХО) и полиэтиленоксид (ПЭО), а с другой -химически инертные полистирольные сорбенты с высокой удельной поверхностью [c.307]

Из гетероцепных полимеров легче всего деструктируются гидро-лйтнчески полиацетали (полисахариды), сложные полиэфиры и полиамиды. Гидролиз целлюлозы детально рассмотрен в гл. I. Аналогично протекает гидролиз до моносахаридов других полисахаридов, причем на скорости реакции сильно отражается различие в физической структуре этих веществ имеет также значение химическое строение. Гидролиз ускоряется ионами Н+, но ионы 0Н практически не влияют на процесс. Этим объясняются устойчивость полисахаридов в щелочной среде и сравнительно легкая расщеп-ляемость в кислой. [c.624]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Продукты первичных реакций часто сохраняют способность к взаимодействию с теми же реагентами по тому же или по другому атому азота. При наличии у реагента двух реакционных центров, это создает благоприятнью условия для замыкания колец с образованием различных гетероциклических соединений или для поликонденсаций в гетероцепные полимеры. В этом разделе излагаются некоторые данные о химических свойствах предельных гидразинов, представляющих особый интерес в связи с их практическим использованием и современными тео эетическими представлениями. Реакции присоединения по кратным связям, приводящие к функционально замешенным гидразинам, рассматриваются в пятой главе. [c.66]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главнькм образом типом связующих группировок, содержащи.х гетероатомы, если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособ ых функциональных групп. В большинстве случаев реакции гетероцелных полимеров приводят к расщеплению этих связующих групп, т. е. к деструкции полимера. Так как этот процесс не сопровождается обра-зова ние.м нового химического соединения, а только изменением молекулярного веса, сн будет рассмотрен на стр. 264. Здесь мы рассмотрим только реакции гетероцепных полимеров, прк-.водяшие к образованию новых производных. [c.255]

Возможность формования гетероцепных синтетических болокон из смеси расплавов полимеров и условия проведения этого процесса исследованы менее детально. Во избежание значительной деструкции полимера в расплаве температуры плавления полимеров, используемых в смеси, не должны сильно различаться. Характерной особенностью переработки полимеров из расплава является возможность протекания химических реакций между полимерами благодаря разрыву более слабых связей в молекуле гетероцепных полимеров и последующему взаимодействию образующихся реакционноспособных групп, находящихся на концах макромолекул. В результате этих реакций (поликонденсации, переамидирования иди переэтерификации) изменяется состав полимера и образую- [c.152]

Этот способ давно уже применяется в промышленности для модификации каучуков и пластмасс. В ограниченных масштабах он применяется и в промышленности химических волокон, например при получении водонерастворимых поливинилспиртовых волокон, для чего све-жесформО Ванные нити подвергают химической сшивке формальдегидом. Сюда же можно отнести и волокно фортизан, получаемое путем омыления ацетатных нитей. Применение химических реакций для модификации полиамидов пока не вышло за рамки лабораторных исследований. Это обусловлено, по-видимому, большими трудностями проведения химических реакций на гетероцепных полимерах. Мономерные звенья в гетероцепных полимерах связаны группами, легко вступающими в реакции, вызывающие разрыв макроцепей (гидролиз, ацидолиз, аминолиз, переамидирование и т. д.), что ограничивает выбор таких превращений, которые обеспечивали бы неизменность молекулярной массы, а следовательно, и основных физико-механических свойств волокон. [c.220]

Карбоцепные и гетероцепные полимеры ведут себя по-раз таму в реакциях х имичесшх превращений. Химические превращения карбоцепных полимеров связаны преимущественно с изменением строения функциональных групп форма и структура макромолекул могут остаться без изменений. Такие реак ции называются полимера н алогичны ми превращениями. Основные функциональные группы гетероцепных полИ меров, определяющие принадлежность этих веществ к тому или иному классу органических соединений, входят в основную поли мерную цепь. Поэтому химические превращения гетероцепных полимеров, затрагивающие функциональные группы, сопровожу даются изменением длины основной цепи макромолекулы. [c.27]

В последнее десятилетие в химической промышленности ряда индустриальных стран быстрыми темпами развивается производство низкомолекулярных полимеров (олигомеров), в том числе так Называемых жидких каучуков. Последнее определение является сугубо условным, поскольку получаемые жидкие, маслоподобные и медообразные продукты с молекулярной массой, лежащей в пределах 0,3—100 тыс., полностью лишены каучукоподобных свойств. Олигомеры этого класса правильнее называть эластогенами, так как эластические свойства и механическая прочность у них отсутствуют, а приобретают они их только при переработке, в результате сшивания, возможно — удлинения цепей или совместных этих реакций. Среди жидких каучуков карбоцепного и гетероцепного строения, число которых уже давно превысило сто наименований, многие с макромолекулами, содержащими реакционноспособные функциональ- [c.100]

Значительное число полимеров, особенно гетероцепных, получают путем поликонденсации, которая по многим признакам отличается от полимеризации. В реакциях поликонденсации могут участвовать одно или несколько веществ, содержащих функциональные группы, способные при взаимодействии друг с другом образовывать химическую связь. Чаще всего это реакция замещения, и процесс образования полимера сопровождается выделением низкомолекулярного побочного продукта реакции паАа + пЬВЬ —> а —А—В— ) Ь 4-(2/ — 1)аЬ [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология