Сополимеры при действии излучений высокой

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

Наиболее распространенными инициаторами отверждения ненасыщенных смол являются пероксидные соединения, образующие свободные радикалы при термическом распаде, или окислительно-восстановительные системы. От инициирующей системы зависят продолжительность процесса, время жизни исходных смесей, скорость и глубина сополимеризации, а также физико-механические свойства отвержденного сополимера. Для увеличения скорости отверждения используют ускорители, под действием которых ускоряется распад пероксидов на стадии отверждения. В настоящее время при отверждении полиэфирных смол наиболее широко применяют соли тяжелых металлов жирных кислот (например, нафтенаты кобальта) [И]. Процесс трехмерной сополимеризации исходных смесей на основе ненасыщенных смол также может быть инициирован УФ-лучами [12] и излучениями высокой энергии [13]. [c.15]

Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень щироко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Описана прививка АА к пленке полиэтилена низкой плотности под действием излучения Со в присутствии воды как растворителя мономера [363]. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомополимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1,43 и 1,4 соответственно. Увеличение массы пленок в результате прививки достигало 140%. С ростом содержания привитых цепочек ПАА в макромолекулах полученного полимера уменьшалась его растворимость в л-ксилоле. Ингибирование гомополимеризации при получении поли(акриламид-пр-зтилена) осуществлено также с помощью нитрата меди (I) [364]. [c.106]

Сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена вулканизуют перекисями, аминами и изоцианатами и превращают в резины. Эти сополимеры стойки к действию ионизирующих излучений, озона и старению. Вулканизованные сополимеры отличаются более высокой теплостойкостью сравнительно с каучукоподобными сополимерами трифторхлорэтилена с винилиденфторидом. Пленки из них сохраняют свои свойства при 205 °С более 100 суток. [c.201]

Б. М. Коварская и др. [445] получили привитые и блоксополимеры путем пластификации фенольно формальдегидной смолы с сополимером бутадиена и акрилонитрила. В. А. Каргин и Н. А. Платэ [446] показали, что под действием механического разрушения удается привить органические мономеры даже на неорганические кристаллы. В случае применения излучений высокой энергии и УФ-облучения образование макрорадикалов происходит за счет разрыва цепей, отрыва атомов водорода и т. п. или образования нестойких перекисных и гидроперекисных групп. Макрорадикалы, как и в других случаях, служат активными центрами, по которым происходит прививка мономера [447]. [c.275]

Сополимеризация ацетальдегида с формальдегидом под действием ионизирующего излучения протекает при —80° С с очень высокой скоростью и количественным выходом сополимера 2 °. [c.160]

Рассматривая поведение сополимера этилена с пропиленом под действием ионизирующих излучений, необходимо учитывать свойственную сополимеру большую молекулярную подвижность, обусловленную наличием пропиленовых звеньев. В процессе облучения при комнатной температуре в равной степени реализуется механизм межмолекулярного сшивания в упорядоченных и в неупорядоченных областях. В то же время вследствие высокой регулярности строения молекулярной цепи сополимеров, близкой к регулярности строения полиэтилена высокой плотности, при комнатной температуре в достаточной степени вероятно и внутримолекулярное сшивание в упорядоченных областях. Именно этим можно объяснить поразительно близкие значения содержания нерастворимой фракции в сополимерах этилена с пропиленом после облучения при комнатной и повышенной температурах (табл. 15). [c.84]

Несколько раньше, в 1955 г., сополимеризацией трифторхлорэтилена с фтористым винилиденом был получен эластомер Кель-Ф. Введение атома хлора в молекулу данного полимера, очевидно, также затрудняет его кристаллизацию (как и трифторметильная группа в эластомере вайтон) [55]. Сополимеризацию хлортрифторэтилена с фтористым винилиденом проводят в эмульсии в присутствии окислительно-восстановительной системы [56, 57], а также под действием у-излучения [58]. Вследствие полной насыщенности сополимер Кель-Ф, так же как и эластомер вайтон, не вулканизуется при помощи серы, но вулканизуется полиаминами и перекисями. Вулканизаты сохраняют высокие физико-механические показатели в течение длительного времени при 200° С (см. стр. 199, вайтон может быть использован до 300° С). [c.198]

Как известно, действие ионизирующих излучений уже да вно использовалось в поли.мерной химии для получения привитых сополимеров, для создания сетчатых структур и т. д. Однако исследования возможности получения полисопряженных систем при действии излучений высокой энергии получили развитие лишь в последнее время. [c.149]

Данную главу книги не следует рассматривать как исчерпывающий обзор. Приведенные и разбираемые в ней примеры служат лишь иллюстрациями отдельных реакций, имеющих место в химии белка. Авторы пытались отобрать те факты, которые, по их мнению, наилучшим образом иллюстрируют рассматриваемые специфические реакции. В особенности внимание авторов концентрировалось на примерах, в которых имеются совершенно бесспорные доказательства природы и механизма рассматриваемых реакций. Основное внимание авторов было направлено на особый отбор и организацию представленного ниже материала на концентрирование внимания на возможных механизмах рассматриваемых реакций на разработанный авторами подход к объяснению зависимости между стерическими факторами и реакциями основной цепи бе.чков па обобщение современных данных, относящихся к различным аспектам получения привитых сополимеров на основе белков кроме того, кратко рассмотрены также некоторые интересные аспекты действия излучения высоких энергий на эти природные полимеры. [c.331]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

И. обладают больщей оптич. прозрачностью, имеют более высокие модули упругости в стеклообразном состоянии и прочности при растяжении, чем соответствующие неионизованные сополимеры. Для И. характерны повышенные ползучесть, тепло- и электропроводность, они обладают фунгицидными св-вами, способны ослаблять действие ионизирующих излучений, устойчивы к действию жиров, растит, и минер, масел, р-рителей. [c.262]

Ф. к. отличаются высокой термич. и термоокислительной устойчивостью, стойкостью к действию озона и УФ-излучения. С кислородом воздуха они взаимодействуют только выше 150°С. Энергия активации термич. деструкции сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом в вакууме и в кислороде составляет соответственно 221 и 151 кдж/молъ (54 и 36 ккал/моль). Относительная интенсивность деструкции Ф. к., а также сонут-ствуюш их этому процессу реакций зависит от темп-ры до 250°С преобладают отщепление галогеноводорода и слабое сшивание макромолекул, при более высоких темп-рах — деструкция и сшивание образующихся фрагментов. [c.401]

Положительный заряд на гетероцикле пиридинового азота препятствует реакциям электрофильных реагентов в N-пoлoжeнии и сильно дезактивирует углеродные атомы цикла. Ароматический характер гетероцикла обуславливает высокую устойчивость пиридина и его алкилпроизводных к прямому действию ионизирующих излучений, благодаря способности высвечивать избыточную энергию без раскрытия кольца и оказывать защитное действие на углеродные атомы в боковой цепи. Изменение свойств пиридиновых сополимеров происходит при дозах ЫО Гр [440 456, с. 71, с. 897, 1196 457, с. 72]. Поэтому указанные сорбенты нашли широкое применение в радиохимической практике. [c.341]

Прочность при растяжении пленки при нагревании ее до 230 °С уменьшается с 1500 до 300 кгс/см и сохраняется на этом уровне в течеиие 20 сут при этой температуре [482]. Диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь в интервале температур 20—220 °С остаются практически неизменными. Полн-амидоимидная пленка отличается высокой стойкостью к действию ионизирующих излучений. После облучения Y y4aMH дозой 1000 Мрад прочность при растяжении уменьшается на 10%, относительное удлинение при разрыве с 14 до 9,5 %. Стойкость пленки из сополимера к действию УФ-излучения ниже, чем у полиимидной пленки. Для пленки полиамидоимида тримеллитовой кислоты и диаминодифенилоксида после 6000 ч облучения УФ-лучами (расстояние от источника до пленки 10 см) исходная прочность уменьшается на 50 % й относительное удлинение при разрыве — на 20 % [464]. Тангенс угла диэлектрических потерь после 4000 ч облучения увеличивается с 0,001 до 0,013. Под воздействием погодных факторов хрупкость у полиамидоимидных пленок появляется гораздо раньше, чем у полиимидных. В то же время наличие амидных связей в макромолекуле обеспечивает более высокую адгезию к меди, чем у полиимида. Повышению адгезии способствует каширование пленки полиамидом 6,6 [493]. Нежелательную адгезию к поверхности стекла и металлов можно понизить добавлением фосфорных соединений, например трифенилфосфата [490]. [c.812]

Поливинилацетатные дисперсии образуют термопластичные покрытия, обладающие хорошей адгезией, блеском, долговечностью и стойкостью к действию моющих средств. Они находят применение в производстве строительных красок, предназначенных для окраски бетона, кирпича, штукатурки, дерева и других материалов. Поскольку поливинилацетат недостаточно эластичен, то в его дисперсии обычно добавляют пластификатор (дибутилфталат, трикрезилфосфат). Недостатком покрытий на основе поливинилацетата является их высокая гидрофильность, а также легкость выпотевания пластификатора, что приводит к увеличению хрупкости покрытий. Поэтому их используют преимущественно для внутренней окраски помещений. Указанных недостатков лишены краски на основе сополимеров винилацетата с дибутилмалеинатом, этиленом и акриловыми эфирами высших жирных спиртов, например, с 2-этил-гексилакрилатом, Покрытия на основе таких сополимеров достаточно эластичны без добавок пластификатора. Они отличаются высокой адгезией, водо- и щелочестойкостью и стойкостью к УФ-излучению. Приготовленные на их основе краски используют для наружных работ (фасадные краски), например для окраски кирпичных стен, штукатурки и т. д. [c.353]

Сополимер, аналогично другим фторполимерам, разлагается при действии Т-излучения, ультрафиолетового света и высокой температуры на карбонилфторид и перфторметиленметиламин [137] [c.206]