Свойства мицелл различных поверхностноактивных веществ

Швеи [19] считает маловероятным, чтобы все поверхностноактивные вещества с их различными свойствами имели одну и ту же форму мицелл. [c.16]

С другой стороны, для теории их действия существенны также некоторые явления объемного характера, так как своеобразие свойств этих веществ в значительной мере определяется теми особенностями в молекулярном строении их растворов, которые позволяют характеризовать их как вещества, образующие коллоидные растворы особого типа. Поверхностноактивные молекулы и ионы стремятся образовать в этих растворах агрегаты или так называемые мицеллы, чем и вызываются различные аномалии их физических свойств . Изучение этих аномалий в связи с явлениями мицеллообразования является важным разделом физико-химии поверхностноактивных веществ, так как, хотя эти явления и могут рассматриваться независимо, по существу они тесно связаны с процессами, происходящими на поверхностях раздела фаз. [c.237]

Наиболее важными из этих свойств поверхностноактивных веществ, несомненно, являются 1) резко выраженная способность понижать поверхностное натяжение на различных междуфазных границах раздела, вызываемая адсорбцией, и 2) солюбилизирующее действие, выражающееся в способности переводить в состояние термодинамически устойчивого раствора не растворимые в обычных условиях в воде вещества. Это свойство связано с наличием в растворах поверхностноактивных веществ коллоидных мицелл. [c.316]

Проявляемый в последнее время большой интерес к поверхностноактивным веществам заставил вернуться к изучению свойств сапонинов, представляющих собой глюкозиды природного происхождения. Некоторые из них, например сапонин околоплодника мыльного ореха, довольно дешевы. Поверхностноактивные свойства сапонинов значительно отличаются от свойств обычных синтетических продуктов и, в частности, при молекулярном весе около 1500 эти вещества не образуют мицелл в растворах даже при относительно высоких концентрациях. Помимо высокой пенообразующей способности, для них характерны хорошие смачивающие и диспергирующие по отношению к кальциевым солям свойства сапонины можно использовать для различных обработок текстильных материалов . . [c.102]

В томе I уже указывалось, что вопросу строения мицелл было уделено большое внимание. Многие авторы предложили различные структурные модели мицелл и высказали ряд соображений в их обоснование как правило, эти соображения хорошо согласуются, за исключением второстепенных деталей. Основное положение этих представлений состоит в том, что возможно существование нескольких различных мицеллярных структур и что эти структуры реально образуются в тех или иных условиях в зависимости от параметров каждой индивидуальной системы—химической природы поверхностноактивного вещества и растворителя, наличия в ней электролита и солюбилизированного вещества, а также температуры системы и концентрации каждого компонента. В этом смысле различные мицеллярные структуры можно рассматривать (во всяком случае, качественно) как изолированные фазы, переход между которыми во многих отношениях сходен с классическими фазовыми переходами [98]. Это особенно справедливо для растворов более высоких концентраций, в которых часто и, ио-видимому, скачкообразно изменяются механические и оптические свойства как дисперсных систем, так и коацерватов [99]. [c.313]

Наряду сработами в области общей теории мицеллообразования и строения мицелл, значительное число исследований было посвящено изучению свойств мицелл различных поверхностноактивных веществ. Некоторые их этих работ имели целью установить зависимость между химической структурой поверхностноактивных веществ и свойствами образуемых ими мицелл. [c.314]

В дополнение к измерениям электропроводности выяснению механизма мицеллообразования и свойств мицелл значительно способствовало изучение электрофореза. При помощи известного метода Тизелиуса [58] можно наблюдать движение мицелл в электрическом поле. Майселс с сотрудниками [591 метил мицеллы солюбилизирующимися в них красителями, молекулы которых, мигрируя вместе с мицеллами, создавали видимые окрашенные границы раздела. Интересное исследование электрофореза поливинилацетатных эмульсий в присутствии различных эмульгаторов и электролитов провели Мунро и Секссмит. Кривая зависимости скорости миграции от концентрации имеет перегиб при ККМ, что позволяет установить влияние на нее различных факторов, например концентрации добавляемого электролита или типа поверхностноактивного вещества [60]. [c.310]

По мере того как новые молекулы мономера проникают внутрь мицелл, они, реагируя, увеличивают растущую полимерную цепь и последняя быстро достигает такой длины, что перестает помещаться внутри мицеллы. Это понятно, если учесть, что мицелла поверхностноактивного вещества может содержать в среднем около 100 молекул, тогда как типичная макромолекула состоит из нескольких сотен или даже тысяч мономерных звеньев. Когда растущая цепь становится слишком большой для ее мицеллярной оболочки, она выходит из нее, но адсорбированные молекулы поверхностноактивного вещества остаются на ее поверхности. Вышедшая за пределы оболочки мицеллы полимерная частица может продолжать реагировать с молекулами мономера, диффундирующими из капелек мономерной эмульсии. Таким образом, полимерная частица, образовавшаяся внутри мицеллы, продолжает расти и действует как ядро, к которому продолжают присоединяться молекулы мономера даже после ее выхода за пределы мицеллярной оболочки. Поэтому начальная концентрация поверхностноактивного вещества должна сильно влиять как на число, так и на размер частиц в конечном латексе, так как от этого зависит число мицелл, присутствующих в растворе к началу реакции полимеризации. Характер этой зависимости был выяснен для многих случаев эмульсионной полимеризации [4], что позволило установить отдельные детали в общей картине этого процесса. Так, предполагалось, что на определенной стадии полимеризации концентрация мицелл поверхностноактивного вещества в растворе станет исчезающе малой, поскольку поверхностноактивное вещество, первоначально существовавшее в виде мицелл, окажется к этому моменту полностью адсорбированным на поверхности молекул полимера. Этот вывод был подтвержден количественно [5]. Далее, величина частиц должна зависеть от концентрации и свойств мицеллообразующего поверхностноактивного вещества, а также от присутствия в растворе неорганических электролитов. Результаты исследований оказались в полном согласии с этими соображениями [6]. Изучение зависимости скорости эмульсионной полимеризации от концентрации поверхностноактивного вещества показало, что она увеличивается с повышен11ем концентрадии до определенного предела, выше которого скорость становится постоянной или даже несколько уменьшается [71. Многочисленные исследования реакций имеризации на различных объектах подтвердили выводы, вытекающие из проставлений Хар- кинса. Так, было установлено, что роль эмульгатора особенно важна в таких системах, где мономер плохо растворим, и, наоборот, меньше проявляется в тех случаях, когда свободные радикалы могут взаимодействовать с молекулами мономера в водной или масляной фазе [8]. То, что частицы полимера могут продолжать расти и после исчезновения мыльных мицелл из системы, было установлено для многих самых различных мономеров [9]. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология