Мицеллы структурные модели

Множество экспериментальных результатов не оставляет сомнения в том, что именно распределение субстратов между мицеллами и водным раствором, а не влияние мицеллообразования на водную фазу приводит к ускорению или замедлению реакции, если концентрация ПАВ превышает ККМ [ 1-3]. Обнаружено большое число фактов, определяющих наблюдаемые изменения, однако многие детали до сих пор остаются невыясненными. Выявлены общие тенденции во влиянии увеличивающихся концентраций ПАВ или их солей на величины скоростей реакции первого, второго и в некоторых случаях третьего порядка. Однако существуют исключения как истинные, так и кажущиеся кроме того, ситуация осложняется отсутствием адекватных структурных моделей мицелл в различных экспериментальных условиях. Следовательно, перед нами все еще остается вопрос создания строгой теории для описания протекающих в мицеллах реакций. [c.247]

В томе I уже указывалось, что вопросу строения мицелл было уделено большое внимание. Многие авторы предложили различные структурные модели мицелл и высказали ряд соображений в их обоснование как правило, эти соображения хорошо согласуются, за исключением второстепенных деталей. Основное положение этих представлений состоит в том, что возможно существование нескольких различных мицеллярных структур и что эти структуры реально образуются в тех или иных условиях в зависимости от параметров каждой индивидуальной системы—химической природы поверхностноактивного вещества и растворителя, наличия в ней электролита и солюбилизированного вещества, а также температуры системы и концентрации каждого компонента. В этом смысле различные мицеллярные структуры можно рассматривать (во всяком случае, качественно) как изолированные фазы, переход между которыми во многих отношениях сходен с классическими фазовыми переходами [98]. Это особенно справедливо для растворов более высоких концентраций, в которых часто и, ио-видимому, скачкообразно изменяются механические и оптические свойства как дисперсных систем, так и коацерватов [99]. [c.313]

В соответствии со структурной концепцией бахромчатых мицелл цепи целлюлозы могут идти как в параллельном, так и в антипа-раллельном направлении. Если учесть результаты электронно-микроскопических наблюдений, следует принять модель, представленную на рис. 4.23, Преимуществом этой модели является возможность простого объяснения колебаний диаметра фибрилл. [c.82]

Очевидно, что с позиций такой модели для нахождения корреляций между структурой и свойствами материала следует в отличие от модели бахромчатой мицеллы исходить уже из других параметров. Безусловно, что размеры кристаллических структур, форма, размеры и характер упаковки элементарных структурных элементов должны играть определяющую роль в поведении и свойствах кристаллических полимерных материалов. [c.46]

В 1965 г. Робертсон высказал мнение, что сравнительно небольшое различие между значениями плотности полимера в кристаллическом и аморфном состояниях, свидетельствующее о существенной упорядоченности последнего, в принципе допускает сохранение макромолекулами невозмущенных размеров. Это возможно, однако, в предположении, что они находятся в складчатой конформации, примерно соответствующей конформации статистического клубка в идеальном растворителе при его сжатии одновременно в двух направлениях. Таким образом, в этой модели, как и в рассмотренной ранее модели ММП, нашла свое отражение идея о структурном подобии кристаллического и аморфного состояний, с тем, однако, различием, что устаревшая модель бахромчатой мицеллы была заменена более современной моделью регулярного складывания макромолекул при кристаллизации (более подробно об этой модели см. в Части второй). Легко видеть, что гипотеза о статистическом складывании макромолекул (ССМ) автоматически учитывает требование реализации ближнего сегментального порядка в аморфных полимерах путем образования складчатых участков в макромолекуле, обладающей размерами невозмущенного статистического клубка. [c.33]

Определяя модели строения волокон как двухфазные, обычно делают оговорку относительно недостаточной строгости этого понятия. Это обусловлено тем, что волокна, как известно, не являются равновесными системами, а находятся в состоянии кажущегося равновесия. Поэтому понятие фаза не может быть однозначно применена к таким системам, которые представлены, например, моделью бахромчатых фибрилл (или мицелл). Обе гипотетические фазы не находятся в равновесии одна с другой. Эта частная неопределенность отражает искусственность построения моделей, исходя из данных по структурному исследованию волокон. В этом смысле определенное предпочтение следует отдать представлениям, вытекающим из генезиса структурных элементов. [c.251]

До сих пор в центре нашего внимания были термодинамические аспекты образования мицелл и двойных слоев. Чтобы получить представление о структуре бислоя на молекулярном уровне и установить ее связь с функциями мембраны, необходимо использовать структурные и кинетические методы, которые позволяют понять особенности упаковки отдельных углеводородных цепей и их динамических свойств. Наиболее ценными методами являются рентгеноструктурный анализ, ЭПР и ЯМР. Результаты, полученные этими методами, позволили построить достаточно детальную модель липидных бислоев, которая лежит в основе наших представлений о функционировании природных биологических мембран. (В гл. 4 описана структура фосфолипидов, о которых пойдет речь ниже.) [c.462]

Структурная модель угольной мицеллы, предложенная Хэрстомввиде сферического тяжелого ядра, окруженного постепенно облегчающимися группами, играющими пластифицирующую роль в течение коксования, пока еще не имеет достаточных прямых экспериментальных подтверждений. [c.88]

Эти гипотезы исходят из того положения, что ни одно из крайних представлений ни представление о беспорядочно перепутанных макромолекулах (типа войлока), ни гипотеза о мицеллярном строении (типа классических коллоидных мицелл) — не отвечает экспериментальным данным и не объясняет свойств полимерных волокон. Отсюда делается вывод, что истинная структура полимера в волокне должна лежать где-то между этими крайними моделями. Исходя из этого, был предложен ряд структурных моделей, из которых здесь следует отметить модель бахромчатых мицелл в старом и в модифицированном вариантах и модель бахромчатых фибрилл (последняя предложена Хёрлом). [c.248]

Применение методов и принципов исследования биополимеров к синтетическим системам и поиски простейших моделей биополимеров привели к открытию широкого класса макромолекул со структурной жесткостью , т. е. жесткостью формы, делающих такие макромолекулы отличными от статистических клубков, В пределах этого класса можно указать три варианта молекулярных структур линейно-кристаллические, типа опиральных полипептидов, конденсационные (молекулярные мицеллы) и вулканизационные . Молекулярные мицеллы образуют блок- или привитые полимеры в растворителях, где растворим лишь один комтюнент. Второй компонент выпадает на себя , образуя ядро мицеллы — нвазисплошную глобулу, которую можно рассматривать как зародыш твердой фазы в растворимой, в целом, макромолекуле, а первый компонент образует вокруг ядра оболочку , предотвращающую агломерацию. Вулканизационные структуры образованы клубкообразными макромолекулами, подшитыми водородными связями простейший пример — сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты в инертном (малополярном) растворителе. При изменении полярности растворителя (например, добавлении диметилформа-мида) такие макромолекулы претерпевают резкий переход в новую конформацию набухшего полиэлектролита. [c.334]

Попытки сохранить преимущества гипотезы бахромчатых мицелл и объяснить одновременно возможность образования фибриллярных элементов, привели к модели бахромчатых фибрилл, которая отличается от разобранной выше модели бахромчатых мицелл лишь степенью асимметрии упорядоченных областей, как это видно из рис. 11.2. В обеих моделях аморфные области образуются проходными цепями макромолекул, участвующими в построении различных упорядоченных участков. Из модели, изображенной на рис. 11.2, следует, что при наложении силового поля разрушение полимера будет протекать преимущественно по межфибрил-.лярным участ1<ам. Модель Хёрла является примером формального конструирования структуры волокон, исходя из такого сочетания макромолекул, которое отвечало бы свойствам волокон и результатам структурного исследования, проведенного при помощи имеющихся в настоящее время методов. Появление новых фактов приводит к той или иной корректировке существующих моделей. После появления работ Келлера и других исследователей, показавших, что многие полимеры при кристаллизации дают ламелярные образования со складчатыми цепями, модель бахромчатых мицелл была модифицирована таким образом, чтобы она соответствовала новым представлениям о строении кристаллитов полимера. Эта модифицированная модель схематически изображена на рис. 11.3. [c.249]

В 1 сообщалось об очень большом различии между упругими свойствами каучука и обычных твердых тел. Это различие может быть оценено отношением 100 ООО в жесткости и от 1 ООО до 10 000 в растяжимости. Когда приступили к изучению причин этих различий, то казалось вначале, что если не порывать с классической концепцией о природе упругости, то для объяснения таких больших деформаций необходимо постулировать существование некоторого типа разрезанных структур, которые допускали бы большие общие смещения при сравнительно малых деформациях структурных элементов. Известным примером такого образования является спиральная пружина и некоторые типы решетчатых (или клетчатых) структур. Теории упругости каучука, основанные на моделях этого рода, предлагались, например, Оствальдом [103], Фикентшером и Марком [29]. Оствальд предполагал, что внешний слой глобул латекса представляет собой род сетки мицелл или молекулярных агрегатов, содержащих протеин и смолу, которые взвешены в низкомолекулярном углеводороде, более или менее жидком. Предполагалось, что упругость каучука обусловливается мицеллярной сеткой некау-чуковых составляющих. Фикентшер и Марк постулировали спи- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология