Циклизация и изомеризация ненасыщенных полимеров

Наряду с указанными превращениями могут происходить процессы циклизации, уменьшения ненасыщенности полимеров и газообразования. Циклизация, по-видимому, связана с изомеризацией под влиянием излучения. Уменьшение непредельности является следствием либо циклизации, либо сшивания или разветвления полимерных цепей, либо присоединения водорода и других групп атомов, отщепленных под влиянием ионизирующего излучения от других участков макромолекулы. [c.112]

V. ЦИКЛИЗАЦИЯ И ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.315]

Термическую некаталитическую полимеризацию следует отличать от каталитической полимеризации. Для каталитической полимеризации олефинов Ипатьев [36] и Ипатьев и Пинес [37] проводят различия между истинной и сопряженной полимеризацией. Под истинной полимеризацией подразумевается процесс, дающий только димер, тример и полимерные продукты. Сопряженная полимеризация — это полимеризация, при которой, кроме циклических соединений, образуются насыщенные и ненасыщенные парафиновые углеводороды. Ипатьев, исследуя полимеризацию олефинов под влиянием серной кислоты, установил, что при действии разбавленной кислоты происходит истинная полимеризация, при которой образуются полимеры исходных олефинов. В этом процессе из исходных алкильных эфиров серной кислоты получаются более длинные цепи, реакция идет с отщеплением серной кислоты и соединением алкильных остатков. Полимеризация с концентрированной серной кислотой сопровождается другими реакциями, именно деполимеризацией, циклизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и изомеризацией и поэтому [c.638]

Во-первых, большая часть каучуков обладает высокой ненасыщенностью, в связи с чем, с одной стороны, они характеризуются более низкими, чем насыщенные полимеры, величинами выходов радикалов и газообразных продуктов радиолиза, а с другой стороны, в них интенсивно протекают реакции с участием двойных связей, в частности 1 ыс-гра с-изомеризация, циклизация и сшизаппе. [c.201]

Второй специфической особенностью процесса полимеризации диенов является возможность развития вторичных реакций в цепи полимера, связанная с повышенной реакционной способностью ненасыщенной полимерной молекулы. Сюда относятся реакции циклизации, 1 мс—/гаракс-изомеризация, миграция водорода, с образованием сопряженных систем и другие процессы, развивающиеся под влиянием активных центров, участвующих в процессе полимеризации. Вторичные реакции указанного типа в некоторых случаях, в частности при развитии катионних цроцессов, приобрел тают особоз значение. [c.70]

Известно, что ненасыщенные углеводородные эластомеры, к числу которых принадлежит и исследованный нами ПБТЛ, легко вступают в мягких условиях в разнообразные превращения, такие как изомеризация, внутримолекулярная циклизация, образование межмолекуляр-HUX поперечных связей, окисление кислородом воздуха [10, 11]. Все эти процессы могут приводить в большей или меньшей степени к потере ненасыщенности, которая, таким образом, становится мерой глубины протекания названных процессов. В условиях реакционной поли-меризационной среды потери ненасыщенности не происходило (ИК-, ГЖХ-данные). Поэтому естественно предположить, что наблюдаемая потеря ненасыщенности (4—5%, по спектральным данным) в образцах, приготовленных для калориметрических определений, возникла при очистке полимера от катализатора и в ходе дальнейшей подготовки к сжиганию. Частичная потеря ненасыщенности проявилась в том, что количества СО2, найденные в продуктах сгорания после проведения калориметрических опытов, оказались значительно меньше рассчитанных согласно приведенному выше уравнению реакции и различались для разных опытов (табл. 2). [c.50]

Полимеры изопрена чувствительны к действию атмосферного кислорода из-за высокой ненасыщенности и большой подвижности водорода в метиленовой группе окисление ускоряется под влиянием трихлорида титана. Кроме того, трихлорид тцтана и хлориды алюминия катализируют процессы изомеризации и циклизации полиизопрена. Поэтому очень важно в конце процесса полимеризации разрушить каталитический комп- [c.304]