Реакции замещения в полиолефинах

Поскольку в макромолекулах полиолефинов имеются двойные связи, очевидно, что хлорирование происходит не только в ходе реакции замещения, но частично и в результате реакции присоединения [c.64]

Реакции замещения атомов водорода катализируются посредством нагревания, радиации и применением инициаторов. Галогенирование полиолефинов происходит в основной цепи, причем более активно происходит галогенирование вторичных атомов углерода, а полистирола — в фениль-ной группе, поскольку она обладает высокой химической активностью. [c.574]

Реакции замещения в полиолефинах [c.221]

Реакции замещения м. б. применены и для М. насыщенных полимеров, содержащих атомы галогена или др. группы, замещаемые при нуклеофильной атаке. Так, для повышения термостабильности поливинилхлорида или хлорированных полиолефинов представляет интерес введение в их боковые цепи оловоорганич. групп. Это достигается обработкой полхтмера трифенил-или трибутилоловояитием [c.135]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

Отличия реакций в цепях полиолефинов от аналогичных реакций в цепях других полимеров связаны прежде всего с химической инертностью полиолефинов и существованием в их структуре кристаллических и амофных областей. Проведение реакций в растворе, когда кристалличность не может иметь значения, затруднено, так как продукты реакции часто нерастворимы в растворителях исходных полимеров [1]. На ход реакций замещения в твердом полимере большое влияние оказывает скорость диффузии низкомолекулярного реагента, определяемая степенью кристалличности полимера. По мере уменьшения кристалличности в результате замещения проницаемость полимера возрастает. Диффузия низкомолекулярного вещества, не растворяющего полимер, подчиняется закону Фика. Диффузия вещества, вызывающего набухание полимера, протекает значительно быстрее. Равномерное частичное замещение в полимере возможно в случае, если скорость реакции меньше скорости диффузии низкомолекулярного реагента. [c.63]

Известно [17-22], что гидрогенизацией замещенных 2-нит-ро-2 -гидроксиазобензолов получают 2Н-бензотриазолы, которые широко применяются в качестве УФ-абсорберов, замедляющих фотодеструкцию термопластичных полимерных материалов на основе полиолефинов, полистирола, поливинилхлорида и пр. Основная задача кинетических исследований реакций [c.359]

Окисление полиолефина, как мы видели, приводит к образованию сильного окислителя и ROOH, посредством которого осуществляется разветвленный цепной процесс. Поскольку реакция идет с участием свободных радикалов, естественно использование ингибиторов (антиоксидантов) для подавления развития цепей. Поэтому для стабилизации полиолефинов, как и вообще для ингибирования окисления углево лродов, уже давно используют соединения типа АН, имеющие п движиый атом водорода ароматические амины, замещенные (экранированные) фенолы, меркаптаны и др. Предполагается, что эти ингибиторы реагируют с радикалами, ведущими цепи окисления, по общей схеме [c.100]

Отделение органической химии Заведующий М. С. Whiting Направление научных исследований реакции ионов карбония органические основания ароматические и гетероциклические соединения циклические полиолефины реакции нуклеофильного замещения гликопротеины и гликопротеиды химия производных циклопентадиена, циклобутадиеиа и норборнандиена конфор-мационный анализ, биосинтез и спектры ЯМР углеводородов. [c.254]

Аналогично хлорированию полипропилена осуществляется реакция фотохимического хлорирования сополимеров этилена и пропилена [235]. Этот процесс является первой стадией в получении новых вулканизирующихся эластомеров. С увеличением содержания пропиленовых мономерных звеньев в исходном сополимере возрастает количество хлора, замещающего водород у третичного атома углерода. Это еще раз подтверждает высказанные выше общие соображения относительно порядка замещения хлором атомов водорода в полиолефинах. [c.116]