Влияние исходного растворителя

Из этого следует, что влияние диэлектрической постоянной будет сказываться в кислотно-основном катализе не только на скорости реакции при вариации исходного растворителя, но во многих случаях и на виде кинетического уравнения. Действительно, подставляя зависимость (2.49) в уравнение (2.47), получаем после элементарных преобразований [c.41]

Влияние исходного растворителя [c.64]

На процесс экстракции оказывает влияние соотношение растворителя и исходного сырья. В случае небольшого количества растворителя он при соответствующей температуре полностью растворяется в исходной смеси, образуя гомогенный раствор. При большом количестве растворителя исходная смесь полностью растворяется в растворителе, образуя также одну фазу. Каждой величине отношения растворитель — исходное сырье соответствует определенное значение температуры, при которой и выше которой данная смесь образует однофазную систему. [c.296]

Влияние природы растворителя также во многих случаях можно объяснить изменением адсорбируемости субстрата или промежуточных продуктов его окисления. Причинами изменения адсорбируемости могут быть различия в разных средах в эффектах выжимания исходного вещества из раствора (см. п. 2.5) и адсорбционного вытеснения, связанного с хемосорбцией растворителя. [c.291]

Влияние полярности растворителя на 5д,2 реакцию зависит от изменения полярности переходного состояния по сравнению с полярностью исходных соединений (табл. 25). [c.123]

На относительную шкалу кислотности также оказывают заметное влияние посторонние примеси, содержащиеся в исходном растворителе (в том числе и вода), которые в зависимости от их кислотно-основных свойств, положения и протяженности собственных шкал кислотности, отличающихся от щкалы кислотности растворителя среды, люгут оказывать очень сильное влияние, искажающее результаты исследования. Причем для резкого изменения шкалы кислотности исходного растворителя иногда достаточно даже следов посторонних примесей. [c.414]

На молекулярный вес образующихся полиамидов оказывает влияние природа растворителя, в среде которого протекает процесс, а также соотношение исходных веществ (рис. 16). [c.73]

Рис. 58, Влияние исходной вязкости (молекулярного веса) на деструкцию полистирола, пластифицированного растворителями.

Влияние природы растворителя на П. в р. обусловлено сольватацией исходных веществ, промежуточных соединений и продуктов реакции. Сольватация м. б. как физической (электростатической), так и химической или специфической (донорно-акцепторное взаимодействие, образование водородных связей и др.). Поскольку поликонденсация протекает через ряд промежуточных элементарных стадий, на каждой из которых действие растворителя может быть различным, наблюдаемое влияние растворителя на П. в р. является суммарным эффектом. [c.432]

В то же время при рассмотрении механизма замещения у насыщенного атома углерода Хьюз и Инголд с сотрудниками показали, что влияние ионизирующих растворителей сильнее сказывается на скорости мономолекуляр-ного, чем бимолекулярного замещения [142], причем действие полярного растворителя на скорость мономолекуляр-ной реакции замещения очень сильно зависит от строения реагентов [143]. Это наблюдение можно объяснить тем, что при мономолекулярном замещении скорость всей реакции определяется быстротой ионизации исходной молекулы. Скорость ионизации нейтральной молекулы должна увеличиваться с ростом ионной силы растворителя, потому что ионная атмосфера уменьшает энергию ионизации переходного состояния [144, стр. 1019]. [c.64]

Было приготовлено и обследовано большое количество лабораторных и опытных образцов различных катализаторов на основе палладия, платины, осмия, рутения, рения, гептасульфида рения, а также никеля, хромита меди и др. Также было изучено влияние различных растворителей на процесс восстановления, некоторые физико-химические свойства хлоранилинов и хлорнитробензолов, термическая стойкость хлор- и дихлоранилинов, очистка сточных вод производства хлоранилинов. Кроме того, были детально исследованы коррозионные вопросы и аналитический контроль процесса, выполнено математическое описание макрокинетики процесса восстановления 3,4-дихлорнитробензола. Принимая во внимание высокую токсичность исходных и конечных продуктов, были проведены исследования по их токсикологии. [c.4]

Влияние природы растворителя на диссоциацию (и ассоциацию) растворенных веществ, их электропроводность и диффузию можно лучше понять, если учесть природу связей, существующих между частицами этих веществ в их исходном состоянии, т. е. в их чистом виде. С этой точки зрения все вещества можно разбить на две группы. К первой из них относятся соединения, кристаллическая решетка которых построена из отдельных ионов. Дм таких веществ, описывая их поведение при растворении, вряд ли правильно-употреблять термин электролитическая диссоциация , поскольку в них уже с самого начала нет недиссоциированных молекул. Диссоциационное равновесие, в понимании Аррениуса, здесь лишено физического смысла. Такие вещества принято называть ионофорами-, типичным ионофором является хлористый калий. Для ионофоров, например для КС1, в растворенном состоянии вместо реакции диссоциации с участием несуществующих молекул КС1 правильнее писать реакцию ассоциации [c.132]

При использовании в качестве растворителя смеси амфипротного (или диполярного апротонного) растворителя с протогенным или с протофильным иногда наблюдается не только резкое уменьшение протяженности шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя, но и смещение кислотного или основного предела исходного растворителя, что может оказывать существенное влияние на условия титрования электролитов. [c.202]

Влияние неводных растворителей на потенциалы полуволн обусловливается изменением pH исходного неводного раствора, нормального потенциала восстанавливающегося вещества, механизма восстановления, иного в неводных растворах, чем в воде, и т. д. [c.229]

Оказалось, что на состав получаемого продукта и его выход влияет состав среды. При проведении синтеза в водной среде получаются соединения с завышенным содержа нием металла. Изучение влияния соотношения растворителей на образование соединений показало, что при увеличении взятого для синтеза этанола выход уменьшается, но получаются соединения, более близкие по составу к теоретическому. Для получения чистых соединений требуется перекристаллизация из абсолютного этанола. При этом в случае Со выпадает розово-фиолетовый, N1 — светло-зеленый, Мп — розоватый кристаллические осадки. Высушенный при 100°С, кобальтовый комплекс при взаимодействии с водой переходит в соединение синего цвета, которое при повторном высушивании снова превращается в исходное соединение розово-фиолетового цвета. [c.18]

Влияние соотношения растворитель —осадитель в реакционной среде на композиционный состав получаемых сополимеров представлено на рис. 1. Проведение сополимеризации в растворе ДМФ во всех случаях приводит к получению сополимеров, обогащенных звеньями МАН. Добавление к растворителю даже незначительного количества воды меняет кинетическую картину. Когда в составе растворителя находится 20% воды, то изменение исходной мономерной смеси с содержанием МАК от 50 мол.% и выше практически не меняет композиционного состава получаемых сополимеров. Вследствие неодинаковой относительной реакционной способности МАН и МАК состав сополимеров зависит от степени конверсии и исходного соотношения мономеров. Чем больше содержание МАК в исходной смеси, тем выше степень превращения мономеров, рис. 2, из которого видно, что конверсия мономеров и скорость [c.18]

Полученные данные находятся также в соответствии с представлением о влиянии природы растворителя иа механизм между ионами и нейтральными молекулами [7, 8], согласно которому в полярных апротонных растворителях скорость реакции выше, чем в протонных вследствие большей сольватации переходного состояния, которое менее полярно из-за рассредоточения заряда, чем исходный аннон. [c.81]

Природа растворителя. Вообще, реакции SN2 следует проводить в достаточно полярных средах, так как исходные вещества или продукты реакции или те и другие являются ионными частицами. Влияние полярности растворителя на скорость реакции определяется зарядами исходных веществ и переходного состояния, например, если в реакции участвуют нейтральный нуклеофил и нейтральный субстрат, как при взаимодействии иодистого метила с триметиламином, переходное состояние обладает более высокой ионностью, чем исходные вещества. Следовательно, [c.105]

Рассмотрим другой пример влияния природы растворителя на результаты очистки одного и того же исходного масла, поданным В. А. Каличевского [4], исследовавшего влияние температуры и соотношения растворителей и масла при трехступенчатой экстракции депарафинированного и деасфальтированного остатка нефти фенолом и фурфуролом (рис. 50 и 51). В этих примерах показана зависимость выхода рафината и его индекса вязкости от условий очистки. [c.197]

Под электролитом понимают вещество, молекулы которого в растворе способны распадаты я на ионы. Это происходит обычно под влиянием молекул растворителя. Электролиты подразделяют на сильные и слабые. Сильные электролиты практически нацело распадаются в растворах на ионы. В случае силе ных электролитов молекулы растворителя зачастую образуют настолько прочные комплексы с заряженными частицами, что энергия образования этих комплексов значительно превосходит энергию связей внутримолекулярного взаимодействия в исходных молекулах. Образование комплексов ион-молекулы растворителя — следствие процесса сольватации. Примером сильных электролитов могут служить азотная кислота, хлорид натрия и т.д. В случае слабых электроли- [c.226]

В ряде случаев исходные растворители не должны содержать даже незначительных количеств мешающих примесей, проявляющих четко выраженные кислые или основные свойства (Н2О, СО2, СН3ОН и т. п.), которые во многих случаях оказывают отрицательное влияние на титрование неводных растворов, приготовленных на основе растворителей с очень малыми значениями констант автопротолиза. [c.422]

Наиболее глубокие изменения кислотно-основных свойств исходного растворителя наблюдаются при добавлении первых порций другого растворителя, отличающегося от данного растворителя более выраженным кислотным или основным характером. Последующее добавление сорастворителя оказывает меньшее влияние на относительную шкалу кислотности смешанного растворителя. Например, прибавление даже незначительных количеств кислого растворителя к апротонному дипо-лярному или к амфипротному вызывает резкое увеличение кислотных свойств смешанного растворителя, обусловливающее сильное ослабление основных свойств смеси по сравнению с исходным растворителем. Прибавление протофнльного сорастворителя к указанным растворителям приводит к увеличению основных свойств и резкому ослаблению кислотных свойств данного растворителя. [c.429]

Вследствие высокой вязкости неподвижной фазы ее нельзя непосредственно продавливать через капиллярную трубку. Неподвижную фазу растворяют в каком-нибудь растворителе. Таким образом, вначале в капилляре образуется пленка раствора. Растворитель медленно отгоняют в слабом потоке газа при осторожном повышении температуры, так чтобы пленка уменьшалась и состояла лип1ь из неподвижной фазы. Окончательная толщина пленки зависит от концентрации неподвижной фазы в исходном растворителе и от толщины пленки раствора. На толщину пленки раствора влияет ряд факторов, в том числе и физические свойства раствора. Поэтому имеет значение природа растворителя и неподвижной фазы и концентрация неподвижной фазы в растворе. Легко можно показать, что важную роль играют также температура и скорость, с которой фронт раствора движется по капиллярной трубке. Из-за невозможности точного учета влияния отдельных факторов к настоящему времени имеются лишь гипотетические представления, опирающиеся на некоторые эмпирические данные (ср. Кайзер, 1961). [c.323]

Свойства сшитых полимеров, в частности реологические, зависят не только от плотносги сшивок, ио и от регулярности их распределения. На регулярность сетки поперечных связей в гелях полимеров существенное влияние оказывают растворители. Повышение содержания растворителя в исходных растворах приводит к увеличению дефектности сеток. Это в свою очередь отражается на механических свойствах конечных гелей, в частности приводит к росту модуля упругости. Путем регулирования топологии сеток можно достигать высокоэластичности, несмотря на высокую плотность сшивок [163]. [c.183]

Уже в 1911 г. Михаэль показал, что в промежуточное соединение, образующееся при реакции органических соединений, входит растворитель. Через 11 лет Бренстед использовал свойства критического комплекса для нахождения скоростей превращений. Правда, влияние природы растворителя на свойства комплекса Бренстед учитывал довольно неопределенно, лишь упоминая о действии растворителя на величину заряда комплекса, равную алгебраической сумме зарядов исходных реагентов. Поскольку Бренстед рассматривал уже фактически совершившуюся реакцию, его комплекс термодинамичен. В отличие от Бренстеда физический комплекс Бьеррума — это конфигурация атомов реагентов и растворителя во время реакции. [c.138]

Известно [7, 8], что природа растворителя оказывает существенное влияние на скорость и селективность окисления сульфидов. Однако эта зависимость не отражает влияния полярности среды, а может быть объяснена только допущением специфических взаимодействий молекулы растворителя с реагентЗхМи в их исходных и переходных состояниях. Вместе с тем, насколько мы знаем, не проводилось подробное изучение влияния природы растворителя при каталитическом окислении сульфидов, что представляет несомненный интерес. [c.107]

К СОСТОЯНИЮ, В котором она полностью окружена молекулами растворителя. При этом дополнительной причиной смещения частоты является влияние полярности растворителя. Эти два эффекта не могут регулироваться одними и теми же факторами. По крайней мере это доказано в случае диполей ХН. Так, частоты валентных колебаний КН анилина сильно меняются при переходе от пара к раствору в гексане, и величины смещений соизмеримы со смещениями у пиррола при тех же условиях. Однако когда сравниваются растворы этих двух соединений в растворителях различной полярности, то проявляются очень больщие различия между ними. Полосы уЫН анилина очень мало смещаются в случае растворов в основаниях, тогда как полосы НН пиррола при этом значительно смещаются. У большинства систем с группами ХН смещения, которые наблюдаются при переходе от пара к раствору в гексане, очень малы по сравнению со смещениями в таких растворителях, как эфир. Поэтому в этом случае любые расхождения из-за включения первых из этих эффектов в полную величину смещения частоты минимальны. Однако в случае карбонильной группы смещения, возникающие при изменении фазового состояния, величины того же порядка, что и смещения, которые возникают при последующих изменениях растворителя. Любые оценки полной величины смещения, основанные на частоте колебаний для парообразного состояния в качестве исходной точки, вполне могут вести к заключению, что обусловленные различиями в диэлектрической проницаемости факторы дают значительный вклад. Оценка же, основанная на величине смещения частоты по сравнению с частотой для раствора в гексане, привела бы, вероятно, к противоположному выводу и отнесению всей величины смещения частоты к локализованным дипольным взаимодействиям. Если рассмотреть данные Кеджрайза [96] с этой точки зрения, то очевидно, что сделанные заключения вполне разумны к тому же, они подкрепляются некоторыми результатами Чулановского [97]. [c.162]

В ряде случаев исходные растворители не должны содержать даже незначительных количеств мешающих примесей, проявляющих четко выраженные кислотные или основные свойства (НгО, СОг, СНзОН и др.). Очистка и абсолютирование растворителей должны выполняться (по возможности) легко. Во многих случаях примеси оказывают отрицательное влияние на титрование неводных растворов, приготовленных на основе растворителей с очень малыми значениями констант автопротолиза. При наличии посторонних примесей растворитель не должен вступать с ними в реакции. [c.201]

Такая реакция идет в две стадии. Она начинается с диссоциации галогеналкила на ионы под влиянием молекул растворителя. Скорость этой диссоциации чрезвычайно мала и определяет скорость всей реакции замещения. Образующийся при диссоциации карбониевый ион, и.меющий плоское строение, в дальнейшем быстро взаимодействует с реагентом или молекулой растворитатя (что более вероятно), образуя конечный продукт замещения, состоящий из равных количеств стереоизомеров (рацемат) (см. гл. VI, 5). При таком механизме реакции скорость замещения зависит исключительно от концентрации исходного галогеналкила и не зависит от концентрации реагента у = —X]. Такой механизм реакции называется мономолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5 1. Реакциям с таким механиз.мом благоприятствуют больщая полярность растворителя и устойчивость карбкатиона, которая зависит от участия заместителя (алкильных групп) в распределении положительного заряда за счет - -/-эффекта этих групп. Чем больше водородных атомов в. метильной группе за.мещено на радикалы [например, в случае трет-бутила (СНз)зС— , тем равномернее распределение этого заряда по всем углеродным атомам карбкатиона и тем более стабилен этот ион. [c.90]

Наконец, на скорость и направление реакции оказывает влияние и растворитель. Он неспецифически сольватирует исходные молекулы и переходные комплексы или может образовывать с исходными молекулами и переходными комплексами специфические химические связи (например, водородные). Если сольватация или способность к образованию таких связей в переходном комплексе выражена сильнее, чем в исходных молекулах, то данный растворитель ускоряет реакцию если же образование подобных связей в исходных молекулах энергетически более выгодно, чем в реакционном комплексе, то растворитель замедляет реакцию. Эти эффекты могут оказаться настолько сильными, что возможно даже изменение направления реакции поэтому данные, полученные в одном растворителе, нельзя непосредственно переносить на другой растворитель. Кроме того, растворитель может конкурировать с реагентом в процессе реакции. Случаи, когда реакции в разных растворителях протекают в различных направлениях, известны. Например, при галоидировании пиримидиновых оснований в безводном растворителе происходит замещение водородного атома в положении 5 гетероцикла в присутствии воды эта реакция идет по пути присоединения брома и оксигруппы по С-5 и С-6 двойной связи (подробнее см. стр. 330 сл.). Влияние всех этих факторов необходимо учитывать при попытках оценивать реакционную способность соединений. [c.204]

Влияние среды. Большое влияние иа Р. с. оказывают условия реакции реакционная среда, катализатор, темп-ра, давление и др. Влияние природы растворителя на Р. с. соединений очень разнообразно. Так, нри увеличении полярности среды при нерехо - е от спирта к муравьиной к-те, механизм SN2 сольволиза алкилгалогенидов меняется на SNl определяющей скорость стадией становится ионизация молекулы. Влияние растворителя может быть связано только с измеиением диэлектрич. проницаемости среды. Если полярность переходного состояния выше, чем у исходного, то повышение полярности среды благоприятствует скорости реакции. Реакциям, в к-рых полярность переходного состояния меньше, чем у исходного, наоборот, благоприятствуют неполярные растворители. Известно несколько ур-ний, связывающих скорость реакции с диэлектрич. проницаемостью среды. [c.281]

Для предсказания влияния полярности растворителя на соотношение процессов отщепления и замещения необходимо рассмотреть, какое из двух переходных состояний — 5лг1 или 1 — в большей степени стабилизируется при повышении полярности растворителя. Если увеличивается диэлектрическая проницаемость среды, то исходный карбкатион (а также нуклеофил) стабилизируется за счет [c.298]

Влияние полярности растворителя на скорость бимолекулярного отщепления может быть предсказано аналогично тому, как мы делали это при рассмотрении реакций бимолекулярного замещения. И здесь необходимо сравнить, в каком из состояний — исходном или переходном — заряды делокализоваиы в большей степени. Так как и в реакциях ион — молекула [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология