Реакции агрегации

Эти исследования показали, что существует тесная связь между реакциями полимеризации и деполимеризации. Так, например, в обоих случаях промежуточные продукты, представляющие собой радикалы, идентичны. Эти радикалы могут быть образованы при помощи одних и тех же методов инициирования, в обоих случаях они участвуют в сходных по своему механизму реакциях передачи цепи и обрыва, происходящего при их взаимодействии друг с другом, и т. д. Интересно отметить, что превращения мономера в полимер и полимера в мономер в некоторых системах может происходить только до строго определенной глубины. Все эти факты, вместе взятые, позволяют поставить вопрос, может ли быть достигнуто равновесие в замкнутой гомогенной системе между некоторыми или даже между всеми реакциями агрегации и дезагрегации. [c.75]

Реакции агрегации Рост цепи К.+СН = СНХ —> К -СН, СНХ- [c.75]

Как и в случае полимеризации, при пластикации эти радикалы должны в конце концов исчезать в результате их рекомбинации друг с другом, что может объяснить реакции агрегации, иллюстрированные верхней кривой на рис. 39. [c.93]

Связь между результатами, полученными при измерении непрерывной ползучести, и реакциями агрегации и дезагрегации значительно сложнее. Это обусловлено тем, что для вновь образовавшихся поперечных связей существует не одно равновесное положение. В любой момент времени [c.170]

При автокаталитическом окислении полиэтилена одновременно протекают реакции агрегации и дезагрегации. Чисто термическое разложение начинается при температурах выше 290 °С. В присутствии кислорода воздуха реакция значительно ускоряется, она начинается даже при более низких температурах. Так, в процессе вальцевания уже при 160 °С заметно протекают реакции окисления и могут возникать нерастворимые сшитые продукты. Полипропилен из-за большого содержания связей С —Н очень чувствителен к окислению и образует преимущественно низкомолекулярные продукты разложения. [c.36]

Исследование механизма ферментативной реакции кинетическими методами основано на изучении функциональной зависимости скорости реакции от различных факторов. Скорость реакции представляет собой функцию многих переменных концентрации фермента и субстрата, pH, температуры, воздействия модификаторов и др. Обычно уравнение стационарной скорости вводят для случая, когда скорость можно считать функцией одного переменного. В самом деле, подобрав специальным образом условия протекания реакции, можно пренебречь влиянием различных факторов и параметров реакции (агрегация белковых молекул фермента, значительное накопление продуктов и т. д.). [c.13]

Энтропийный подход предполагает рассмотрение законов сохранения массы, импульса и энергии (описанных нижеприведенными уравнениями) для гетерогенной полидисперсной системы, в которой процессы супжи могут сопровождаться химическими реакциями, агрегацией, дроблением и затем па их основе - производство энтропии для анализа движущих термодинамических сил и потоков на микро- и макроуровнях. [c.147]

Месробиан и Тобольский 154а] доказали существование равновесия полимеризация—деполимеризация. Они выдерживали различные толуольные растворы смесей стирола и полистирола одной и той же весовой концентрации при 100° при освещении кварцевой лампой на воздухе и нашли, что вязкости всех этих растворов постепенно приближаются к одному и тому же значению. Если эта тенденция к достижению одного и того же среднего молекулярного веса системы связана с достижением действительного термодинамического равновесия, то оно должно быть результатом некоторых или даже всех реакций агрегации и дезагрегации, протекающих при полимеризации и деполимеризации. Наиболее важные из них рассмотрены в работе [55]. Принимается, что радикал К образуется в результате некоторого процесса инициирования. [c.75]

Все эти данные позволяют набросать схему, среднюю между схемой, предложенной Месробианом с сотрудниками, предполагающей равновесие между реакциями агрегации и дезагрегации, и схемой, предложенной Монтгомери и Уинклером и Томпсоном, в основу которой положено предположение об отсутствии равновесия. В общем случае в системе, конечно, не устанавливается стационарное состояние между реакциями агрегации и дезагрегации, приводящее к истинному термическому равновесию относительно молекулярного веса. Если разветвление и сшивание не играют существенной роли, то все особенности процесса должны определяться реакциями роста и разрыва цепи и реакцией отрыва мономера от цепи. Относительно быстрое достижение состояния, при котором в системе находится около 80% полимера (независимо от того, исходят ли из более концентрированного или разбавленного раствора), и сохранение этой концентрации в течение всего последующего времени реакции указывает на наличие истинного равновесия между мономером и полимером или, точнее, между реакцией роста и реакцией отрыва мономера от цепи это равновесие можно пред- [c.79]

Несмотря на то, что кинетика гидролиза синтетических конденсацион" ных полимеров исследована менее подробно, чем кинетика гидролиза природных полимеров, в настоящее время можно с уверенностью сказать, что реакции деструкции синтетических полимеров, как правило, протекают также по закону случая [37]. Поэтому в реагирующей смеси двухосновных кислот и двухатомных спиртов протекают одновременно реакции агрегации молекул (реакция второго порядка) и их дезагрегации (реакция первого порядка). Блатц и Тобольский 38] показали, что решение системы дифференциальных уравнений, описывающих такую систему, приводит к соотношению [c.111]

Физические методы, позволяющие разделить эти реакции агрегации и дезагрегации и оценить их количественно, рассмотрены ниже. Этим путем было получено мало прямых данных о химической природе рассматриваемых процессов. Однако по аналогии с более простыми системами и в этом случае можно сделать некоторые предположения об относительном значении различных возможных реакций, протекающих в окисляюидемся каучуке однако в настоящее время следует критически относиться к этим предположениям. [c.163]

Ап-лкгпошция — реакция агрегации клеток или корпускулярных частиц (например, липосом) в иммунологии используется для описания взаимодействия клеток со специфическими антителами, где антитела выпупают в качестве связующего звена межд / клетками реакция взаимодействия эритроцитов с соответствующими антителами получила название гемагглютинации. [c.457]

В отличие от фазовых переходов липидов, сопровождающихся небольшими изменениями обт ема (нскооиеративные процессы), многие реакции агрегации полимеров характеризуются значительными изменениями объема (табл. 4.1). Высокая чувствительность этих реакций к давлению выдвинула ряд проблем, связанных с интерпретацией профилей седиментации при ультрацептрн-фугировании, где давление может доходить до 1950 атм (van Di-ggelen et al., 1973). [c.137]