Структурная регулярность и способность к кристаллизации

СТРУКТУРНАЯ РЕГУЛЯРНОСТЬ И СПОСОБНОСТЬ К КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.143]

Важнейшее условие — строение макромолекул полимера цепная макромолекула должна быть регулярной,, так как в этом случае дальний порядок в расположении звеньев вдоль оси цепи заложен в самой структуре ее. Нерегулярные полимеры не способны кристаллизоваться.. Так как процесс кристаллизации связан с организацией структурных элементов макромолекул, то достаточная гибкость цепей — другое необходимое условие кристаллизации, Кристаллизация полимеров с жесткими цепями затруднена. Кроме того, гибкость макромолекул сильно зависит от температуры. Поэтому кристаллизация различных полимеров возможна при оптимальной для каждого из них температуре, когда тепловое движение звеньев, достаточно и в то же время не препятствует их ориентации. Наконец, кристаллизация предусматривает воз [c.491]

Очевидно, что отдельная полимерная молекула, обладающая высокой степенью структурной и стерической регулярности, должна быть способна к кристаллизации. Действительно кристаллизацию наблюдают для большого числа таких полимеров. Кроме того, установлено, что даже значительное количество нерегулярности в цепях может не нарушить процесс кристаллизации. Однако даже для полимеров, обладающих регулярной структурой, должны быть найдены кинетические благоприятные условия, в которых кристаллизация проходит за конечный, доступный для наблюдения, промежуток времени. [c.16]

Превосходные механические свойства высокомолекулярных полиоксиметиленов связаны с их способностью кристаллизоваться в высокоупорядоченные структурные образования, что определяется в свою очередь регулярностью строения ацетальной полимерной цепи. Известно, что сонолимеризация отрицательно влияет на склонность полимера к кристаллизации, даже если каждый нз гомополимеров образует кристаллические структуры [33]. [c.240]

Формирование кристаллич. областей в П., в к-рых система сопряженных связей охватывает значительные участки макромолекулы, часто приводит к ослаблению таких типичных для иолисопряженных систем свойств, как поглощение в длинноволновой области спектров, парамагнетизм, способность к образованию комплексов с переносом заряда и др. Это происходит, если кристаллизация сопровождается выходом и.з копланарностп отдельных блоков сопряжения в макромолекулах П. Нарушение же регулярности чередования одинаковых структурных элементов предотвращает кристаллизацию и способствует тем самым появлению у П. свойств, типичных для иолисопряженных систем. [c.347]

Способность полимера к кристаллизации определяется не только его структурной регулярностью, но и многими другими факторами. Одним из них является полярность. Так, высокая кристалличность найлона-6 обусловлена наличием в нем полярных групп, образующих систему водородных связей (см. рис. 6.6). На рисунке хорощо видно, что карбонильные атомы кислорода одной полимерной цепи образуют водородную связь с МН-группами другой цепи, что и ведет к усилению межцепных сил притяжения и облегчает более плотнуао упаковку и связьшание элементов цепи друг с другом. [c.145]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

Таким образом, кристаллизация в пачках сводится к согласо- ванному повороту звеньев , полимерных цепей, обеспечивающему наиболее выгодное размещение боковых групп. Относительная легкость осуществления такого поворота находится в полном соответствии со сравнительно большой скоростью кристаллизации большинства регулярных полимеров при оптимальной температуре. Пачки при кристаллизации, вследствие возникновения границы раздела, приобретают поверхностное натяжение. Под влиянием избыточной поверхностной энергии они способны путем многократного изгибания на 180° самопроизвольно складываться в ленты с меньшей поверхностью . Требование дальнейшего снижения поверхностного натяжения приводит к соединению лент в ламели (см. рис. 120) и наслоению ламелей друг на друга с образованием правильного кристалла. Этот процесс наслоения происходит не путем присоединения отдельных макромолекул к растущей грани кристалла, а за счет упорядоченной агрегации все более крупньгх структурных единиц, что подтверждается данным , полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми >1лами (см. с. 430). Возникающие при этом ленты , ламели и единичные кристаллы видны под электронным микроскопом. [c.437]

Наиболее важным фактором, определяющим способность полимера к кристаллизации, является его геометрическая регулярность, под которой подразумевается конфигурация цепи. Установлено, что стереорегулярные полимеры, изотактические и синдиотактические, способны кристаллизоваться, а атактические - нет. Например, линейный полиэтилен имеет высокорегулярную конфигурацию и, следовательно, обладает высокой степенью кристалличности (90%). Однако при переходе к разветвленному полиэтилену кристалличность снижается до 40%. Обнаружено, что разветвленные полиэтилены кристаллизуются намного хуже, чем линейные. На рис. 7.4 показано структурное различие между линейным и разветвленным полиэтиленом. Хорошо видно, что разветвление придает молекулярной структуре нерегулярность, понижая при этом способность макромолекул плотно упаковьшаться и, следовательно, кристаллизоваться, причем степень этого влияния определяется типом разветвления. [c.143]

Чтобы характеризовать параметры полимера, которые влияют на его проницаемость, могут привлекаться различные физические методы. С их помощью изучают преимущественно морфологию мембран. Два структурных параметра, которые влияют на проницаемость очень сильно, — это температура стеклования Тст и кристалличность. Как уже было отмечено в гл. II, способность к кристаллизации обнаруживают только полимеры с регулярной конфигурацией цепей. При исследовании кристаллизации полимеров особенно важны два фактора степень кристалличности, а также размер и форма кристаллитов. Степень кристалличности определяет долю кристаллического материала в частично-кристаллическом полимере (рис. 1У-25). В этом случае кристаллические области диспергированы в аморфной (непрерывной) фазе. Поскольку транспорт протекает преимущественно через аморфные области, очень ва1Жно знать степень кристалличности [c.195]