Структурная регулярность

Маккей [26] приводит длинный перечень, охватывающий целый ряд переходов от классических кристаллографических понятий к тому, что в современной науке называют структурой на атомном уровне. Этот перечень приводится в табл. 9-5. Невозможно не заметить, что многие идеи Маккея созвучны с идеями из других областей современной химии и структурной химии в частности там с каждым днем приобретают все большую значимость неклассические, нестехиометрические, неустойчивые, неправильные, необычные и неожиданные явления. По-видимому, кристаллографии предстоит еще долгий путь для совершения всех предлагаемых преобразований, но появившиеся первые признаки этих изменений вызывают восхищение и выглядят многообещающе. Впечатляющий прогресс уже достигнут в изучении жидкостей, аморфных материалов и металлических сплавов в отношении описания их структурной регулярности [27]. [c.433]

В термин структурная регулярность включаются следующие два понятия [c.13]

Последовательность двух следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярной полимерной цепи, например (—СНа— RR —)и, называется тактическим расположением, или тактической диадой. [c.16]

Центральная метиленовая группа при синдиотактическом расположении обозначается как рацемическая метиленовая группа, или г-единица. Последовательность трех следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярных цепях полимеров типа (—СНг— RR —) называется тактической триадой. [c.17]

Физические методы исследования показывают, что на поверх-но сти монокристалла льда находится жидкоподобный слой толщиной несколько нанометров (т. е. до 10 мономолекулярных слоев). Диффузионная подвижность молекул воды (характерная для жидкой воды) вымораживается лишь при температуре ниже —30 °С [26]. Поэтому экспериментально мы сможем изучить лишь испарение этой жидкой воды, находящейся на подложке льда, а следующие структурно-регулярные слои льда при этом будут превращаться в жидкоподобный слой. [c.19]

Очевидно, что такая классификация может быть полезной при трактовке процесса свертывания. Эта задача усложняется при увеличении номера класса, т. е. по мере снижения структурной регулярности цепи. [c.111]

В более общем случае, когда полипептид построен путем ступенчатого наращивания различных остатков аминокислот, влияние различия структуры боковых радикалов обычно сильнее, чем тенденция к принятию упорядоченной конформации, возникающей из-за структурной регулярности скелета молекулы. В общем случае молекула принимает случайную или неупорядоченную конформацию. Это справедливо и для глобулярных белков, включая ферменты, где молекула в целом не принимает упорядоченной конформации, но тем не менее отдельные участки полипептидной цепи имеют упорядоченную конформацию там, где комплементарные боковые радикалы группируются друг с другом. [c.426]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

На основании данных инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и дифракции рентгеновских лучей было высказано предположение, что полиэтилен марлекс состоит главным образом из неразветвленных полиметиленовых цепей, которые на одном конце имеют виниль-яую группу, а на другом метильную [5]. Структурная регулярность [c.314]

Полагая, что данный полимер достаточно регулярен и имеет соответствующую эффективность упаковки, нельзя все же быть уверенным, что он будет кристаллизоваться. Необходимо найти условия, кинетически благоприятные для такого превращения, чтобы за время наблюдения действительно была обнаружена кристаллизация 25.130 Поэтому отсутствие кристалличности в полимерах, для которых предполагается наличие структурной регулярности, может быть скорее всего проблемой кинетики кристаллизации. [c.183]

По современным воззрениям строение жидкостей, в принципе, подобно структуре соответствующих твердых тел. К этому выводу приводит вся совокупность физикохимических характеристик жидкостей и в особенности результаты рентгенографического изучения (метод исследования радиального распределения электронной плотности). Можно считать, что в объеме жидкости существуют (вообще говоря, довольно краткое время, после которого идет перестройка) такие же группировки атомов, как и в кристаллах. Однако структурная регулярность таких образований носит локальный характер, простираясь на расстояния порядка десятка ангстрем. Поэтому в случае жидкостей мы вправе говорить о ближнем порядке , тогда как в кристаллах наряду с ним существует и дальний порядок в расположении атомов. Тем не менее межатомные расстояния в пределах ближнего порядка, т. е. ближайшего окружения данного атома, близки к соответствующим значениям в кристаллической структуре. Поэтому-то характер и величина взаимного влияния ионов в концентрированных растворах электролитов и в соответствующих твердых солях одинаковы. [c.206]

СТРУКТУРНАЯ РЕГУЛЯРНОСТЬ И СПОСОБНОСТЬ К КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.143]

Влияние структурной регулярности на способность полимеров к кри-сталлизации можно продемонстрировать и при сравнении гомо- и сополимеров. Линейный полиэтилен, например, является высококристаллическим, а статистический сополимер этилена и пропилена — полностью некристаллическим. Случайное распределение пропиленовых звеньев в сополимере нарушает структурную регулярность цепной молекулы и снижает ее спо- [c.144]

Разл. метаболич. пути включают много общих промежут. соед. и поэтому образуют единую сеть р-ций, к-рая обнаруживает структурную регулярность. Эта регулярность, обусловленная наличием большого кол-ва сходны р-ций у метаболитов с одинаковыми функц. группами, отражена в схемах 1-3. Эти схемы объединяют данные по О.в. у животных, растений и микроорганизмов. Р-ции О.в. человека и близких по О.в. млекопитающих выделены жирными стрелками. Соед. с одинаковыми функц. группами размещены на схемах на одной горизонтали в порядке увеличения числа атомов С в скелете нх молекул. По вертикали схемы разделены на участки, связанные сходными р-циями и включающие соед. с одинаковым числом атомов С в скелете. Эти участки, соответствующим образом пронумерованные, названы периодами (номер периода соответствует числу атомов С в скелете молекулы). Смежные периоды имеют сходную структуру соед., занимающие в них соответствующее положение, являются гомологами. Назв. и формулы нек-рых к-т, встречающихся в тексте и на схемах 1-3, приведены в таблице. [c.310]

Винильная полимеризация таких мономеров, как H2= RR (где R = R, R t H), обычно протекает по типу присоединения голова к хвосту и приводит к образованию структурно регулярных полимеров, содержащих последовательности типа (—СНг— RR — —СНг— RR —). Группу RR называют голова, а группу СНг — хвост. Полимеры содержат структуры голова к голове- (—СНг— RR — RR — Hj—) и хвост к хвосту — RR —СНг— —СНг— RR —) (иногда называемые синсефалическими последовательностями). [c.13]

Что такое конфигурация повторяющегося составного эвена, конфигурация ближнего и дальнего порядка и конфигураиня макромолекулы Что такое структурная регулярность и стереорегулярность [c.105]

СЯ пуллулан, поскольку на его бензоате не удалось разделить ни одно из соединений. Этот факт был воспринят как указание на важность определенной структурной регулярности полисахарида. Пуллулан имеет связь 1 6, случайным образом распределенную среди трех-четырех связей а-1— 4. Сейчас показано, что многие легкодоступные производные полисахаридов могут быть использованы в хиральной ЖХ. Недавно была исследована серия фенилкарбамат-ных производных различных углеводных полимеров [54]. На многих из этих новых ХНФ было достигнуто лучшее разделение некоторых рацематов, чем на соответствующих производных целлюлозы. Данные, собранные в табл. 7.6, дают некоторое общее представление о разделительной способности исследованных сорбентов. [c.120]

Характерной особенностью простейшего типа полипептида (см. рис. 23.7.1) является повторение одной и той же группировки —NH H O— по всему скелету молекулы. Такое характерное повторение определяет условие, благоприятствующее принятию молекулой упорядоченной конформации, и если два последующих условия структурной регулярности также выполняются, а именно (а) все хиральные центры имеют одну конфигурацию и (б) все боковые радикалы идентичны либо сходны по строению (например, по полярности) и невелики по размерам, то полипептид принимает одну из двух упорядоченных комформаций — либо спирали, либо плоской структуры, образованной из линейных участков. [c.425]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Если мы попытаемся расширить область применения метода конформационного анализа, как он описан выше, включив макромолекулы, то встретимся с трудной задачей выбора наиболее стабильной конформации из огромного числа принципиально возможных конформаций. К счастью, природные, а также синтетические макромолекулы имеют периодически повторяющиеся структурные единицы, и такая структурная регулярность приводит к регулярности пространственного расположения. Взаимодействия между структурными единицами одинаковы или, по крайней мере, очень сходны во всей цепи и при подходящих условиях придают цепи специфический вид. В случае природных макромолекулярных веществ в связи с этим часто говорят не о конформации, а используют термин вторичная или третичная структура в противоположность первичной структуре, под которой подразумевают присущую цепи химическую структу-РУ lejios [c.105]

Строение ассоциатов оказывает значительное влияние на кинетику полимеризации ненасыщенных олигоэфиров. В работе [50] рассмотрено влияние ассоциатов в структурно-регулярных олигомерах и мономерах акрилового ряда на процесс их полимеризации. Предполагается, что в упорядоченных областях макромолекулы собираются в пачечные ассоциаты или жидкокристаллические образования. Устойчивость надмолекулярных структур определяется величиной времени структурной релаксации, которая в свою очередь зависит от плотности упаковки макромолекул, силы межмолекулярного взаимодействия, вязкости системы и воздействия внешних факторов. Показано, что образование ассоциатов в жидких олигоалкиленгликольакрилатах и их аналогах [c.39]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности ноли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при нолимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полил1еризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения комнонептов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение , Агцис- или 1,4- гранс-конфигурации звеньев в полимере, в то время как природа компонентов определяет наличие внутренней или боковой ненасыщенности, т. е. наличие 1,4- или 1,2-звеньев мономера. Влияние катали- [c.104]

Способность полимера к кристаллизации определяется не только его структурной регулярностью, но и многими другими факторами. Одним из них является полярность. Так, высокая кристалличность найлона-6 обусловлена наличием в нем полярных групп, образующих систему водородных связей (см. рис. 6.6). На рисунке хорощо видно, что карбонильные атомы кислорода одной полимерной цепи образуют водородную связь с МН-группами другой цепи, что и ведет к усилению межцепных сил притяжения и облегчает более плотнуао упаковку и связьшание элементов цепи друг с другом. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология