Кислое омыление

Какие продукты получатся в результате кислого омыления следующих соединений [c.85]

При определении связанной уксусной кислоты методом кислого омыления ацетат целлюлозы омыляют водным раствором минеральной кислоты (обычно серной), уксусную кислоту отгоняют водяным паром или под вакуумом (в атмосфере инертного газа), а затем оттитровывают щелочью. Недостатками этого метода являются продолжительность и сложность анализа, возможность образования во время отгонки летучих кислых продуктов разложения целлюлозы, необходимость титрования больших количеств жидкости (при отгонке с водяным паром) и т. д. Методы этой группы в заводской практике не употребляются. [c.52]

В работах, посвященных кинетике щелочного и кислого омыления ацетатов целлюлозы отмечается, что скорость омыления в значительной мере зависит от структуры ацетатного волокна. Омыление в ориентированных волокнах происходит медленнее, чем в волокнах с незначительной ориентацией При омылении растворенных ацетатов это различие проявляется в меньшей степени, и то в основном в начальный период омыления. Это вызвано. [c.52]

Теоретически это объясняется просто. При кислом омылении Н-ионы действуют каталитически. Если мы составим себе кинетическое представление об их действии, то должны будем допустить удары этих ионов о молекулы эфира. Так как Н-ионы гораздо меньше названных молекул, то можно представить, что их удары локализуются на эфирных группах. Но число этих ударов на эфиры двухатомных спиртов или кислот должно быть вдвое больше числа ударов на эфиры одноатомных спиртов. [c.198]

Сколь плодотворной ни оказалась идея Вавона о пространственных препятствиях в стереоизомерных алициклических спиртах (ее удалось перенести и на соответствующие амины [71, 72]), однако все же невозможно дать общего правила о пространственных препятствиях у алициклических спиртов. Сведение констант скорости к энергиям активации и константам действия также помогает продвинуться дальше лишь в отдельных случаях. Причина заключается в том, что, как часто и в других случаях, при реакциях сложных молекУл в растворах вычисленные значения д и а не всегда имеют простое физическое значение (стр. 472, 494). При кислом омылении эфиров учет температурной зависимости констант скоростей позволил продвинуться дальше в одном очень существенном пункте. [c.500]

Влияние кислотной компоненты. Скорость кислого омыления убывает в ряду нормальных жирных кислот до масляной кислоты, как и при щелочном омылении, оставаясь затем почти постоянной. Это уменьшение, однако, связано здесь не с ростом энергии активации, а с падением константы действия. Чрезвычайно сильное падение скорости от муравьиной кислоты к уксусной связано, правда, и с заметным ростом энергии активации, но в основном и оно относится за счет сильного, доходящего почти до одного порядка, падения константы действия. [c.500]

Два типа кислого омыления эфиров не могут быть описаны одним простым механизмом, как его предложил Ингольд (т. I, стр. 561) [c.502]

Форши [63] сополимеризовал метиловый эфир N-аллилимино-дипропионовой кислоты и диметиловый эфир N-металлилиминодиуксус-ной кислоты с 20-кратным количеством акрилонитрила. В результате кислого омыления были получены свободные кислоты, растворимые в щелочах [c.71]

Так как для наших опытов постоянно требовалась малоиовая кислота в большом количестве, нами был разработан хороший метод кислого омыления малонового эфира, дающий гораздо лучшие результаты, чем обычное щелочное омыление. [c.395]

Прн кислом омылении эфиров симметрических двухосновных кислот и эфиров двухатомных спиртов установлен замечательный факт, что константы омыления обеих стадий относятся, как 2 1. Если о.чыляется, например, диацетат гликоля (или эфир малоновой кислоты), то константа скорости кислого омыления этих эфиров вдвое больше константы моноацетата и кислого малонового эфира. [c.198]

По измерениям Паломаа и Сиитонена [73], при 15, 25, 35° диа вычислены нз значений кц и к для обоих интервалов, 25°/15° и 35725°, значения хорошо совпадают, кроме муравьиной кислоты. Единица времени 1 мин. Обширный материал о кислом омылении этиловых эфиров различных жирных кислот в 70%-ном ацетоне см. [74], где использованы также числа из работы [47]. Для этиловых эфиров н-жирных кислот (за исключением муравьиной) д колеблется между 16,2 и 16,5 ккал. [c.500]

Этот механизм, правда, объясняет, что при расщеплении эфира кислород остается при алкиле, однако в деталях он, несомненно, еще несоверщенен (т. I, стр. 558), что показывает, в частности, попытка понять при его помощи влияние строения кислотной и спиртовой компоненты при омылении эфиров простейших жирных кислот. Если бы присоединение протона к эфирному кислороду эфирно-карбоновой группы было первичным и определяющим скорость актом, то следовало бы ожидать сильного влияния спиртовой компоненты. Такого влияния, однако, не обнаруживается вместо него имеется влияние остатка кислоты, в котором сильное разветвление цепи у -углеродного атома проявляется так же, как и при щелочном омылении. Поэтому естественно принять для этого обычного кислого омыления сложных эфиров механизм, который родственен механизму щелочного омыления во всяком [c.502]

Рассмотрение вопроса о деталях различных механизмов кислого омыления и о том, почему в одном случае имеет место один, а в другом случае другой механизм, завело бы нас слишком далеко. Путем подробных рассуждений, привести которые здесь мы не можем, можно без труда пояснить и случаи исключений, например особое поведение третичного диметилметоксиметилкарбинола. [c.504]