актами скорость гидролиза

Первичный акт крашенин активными красителями состоит в равномерной адсорбции иона красители межмицеллярной поверхностью кожи. Реагирующий атом углерода красителя, приходя в непосредственное соседство с аминогруппой белка, отщепляет в первом случае хлорид-ион, во втором — сульфат-ион, образуя ковалентную связь краситель — белок. Низкая темн-ра крашения имеет значение пе только из-за снижении скорости гидролиза, но и потому, что при низкой темп-ре равновесие между растворенным и абсорбированным красителем смещено и сторону волокна. [c.384]

Таким образом, в этом простом случае оптимальное значение pH, при котором скорость ферментативной реакции максимальна, равно полусумме показателей основности р йГа, и рЯа, активных центров, участвующих в реакционных актах катализа. Зная из эксперимента значение рНопт и одну из величин -рКа, можно оценить другую константу. (Существуют специальные кинетические приемы, позволяющие раздельно оценить р/ а, и р аг но мы не будем на них останавливаться.) Например, при изучении рН-зависимости гидролиза крахмала до маль-тазы под действием р-амилазы было установлено, что в катализе принимают участие два активных центра с рКа, равные 4,3 и 7,1. Из табл. 5 видно, что этими центрами могут быть, например, карбоксильная группа аспарагиновой кислоты и имидазольное кольцо гистидина. При гидролизе ацетилхолина в присутствии холинэстеразы участвуют активные центры с рА а 6,2 и 7,7, а при расщеплении мочевины уреазой — центры с р а 6,6 и 9,0 и т. д. [c.100]

Скорость химической реакции определяется совокупностью огромного числа элементарных актов взаимодействия между молекулами (или атомами, или ионами). Акты эти могут быть одинаковыми (в простых реакциях) или различными, происходящими параллельно или последовательно. Кроме того, в некоторых случаях один из компонентов реакции присутствует в таком большом избытке, что расход его в реакции практически не отражается на его концентрации. Так, при омылении водой сложного эфира (т. е. при гидролизе его) в разбавленном водном растворе по уравнению вида [c.456]

Процесс гидролиза носит аутокаталитический характер, поскольку осколки макромолекул, возникшие в результате гидролитического расщепления, в подавляющем большинстве случаев становятся катализаторами последующих актов деструкции. Так, гидролиз сложноэфирных или амидных групп способствует накоплению в полимере осколков макромолекул с концевыми карбоксильными группами, и скорость дальнейшего гидролиза становится пропорциональной квадратному корню из их концентрации [c.230]

Хлорметилфенилсульфид Константа скорости гидролиза, акт, ккал/моль [c.34]

В разбираемом нами случае гидролиза ацеталей существенно соображение [5], что действующей кислотой является ион ИзО , который должен включаться в переходное состояние наряду с ацеталем. В этом случае, однако, скорость гидролиза будет пропорциональна Сн , а не feo, так же, как если бы реакция шла по механизму А2. Таким образом возникает четвертая возможность для основного акта реакции [46]. [c.25]

Вообще для полимеров акрилового и метакрилового рядов изо-тактическое строение цепи приводит к повышенным скоростям гидролиза. При гидролизе поливинилацетата наибольшие скорости реакции наблюдаются для полимера с повышенной степенью син-диотактичности. Реакция хелатообразования для полиметакрило-вой кислоты с ионами протекает в два раза быстрее для кислоты изотактического строения по сравнению с синдиотактической, причем оказалось, что энергия активации в обоих случаях одинакова, но отличается энтропия активации (для изотактической кислоты А акт больше). [c.263]

Несмотря на то, что механизмы нуклеофильного и общего основного катализа имидазолом отличаются существенным образом, кинетически их трудно различить, поскольку в обоих случаях скорость гидролиза пропорциональна концентрации свободного основания. Эти процессы отличаются свойствами активных промежуточных продуктов, которым в первом случае является К-ацилимидазол, а во втором — обычный промежуточный продукт общего основного катализа. Этот факт используется для установления механизма реакции. При общем основном катализе молекула воды принимает участие в первичном элементарном акте, и кинетические изотопные эффекты при проведении гидролиза в НгО и ВгО будут различными для нуклеофильного и общего основного катализа. [c.28]

Влияние окислителя определяется как увеличением числа элементарных актов СО СОа за счет быстрого окисления Рё(0) (I), так и непосредственным его участием в окислительном гидролизе с одновременной регенерацией катализатора (II). В реакциях с сильными акцепторами электронов второе направление преобладает. Действительно, константа скорости гидролиза (PdBгз O) на 1,5—2 порядка меньше константы скорости внедрения [6], вследствие чего в отсутствие окислителя пpoJ xoдит накопление карбонильного комплекса в растворе (вплоть до выпадения в осадок). В присутствии хинонов или неорганических ионов с достаточно высоким фо скорости внедрения окиси углерода и внутрисферного превращения сравнимы, и реакция протекает в квазистационарном режиме. [c.74]

То обстоятельство, что величины максимальной скорости всего процесса, определяемые в основном второй стадией, не находятся в соответствии с относительной величиной энергии активации, свидетельствует о важной роли энтропийного фактора для этой стадии. Об этом говорит медленный ферментативный гидролиз ацетил-Р-метилхолина при низкой энергии активации и небольшой величине Кт- По-видимому, ЭТОТ субстрат обладает достаточной способностью к образованию комплекса Михаэлиса, однако некомпле-ментарность Р-метилхолина активному центру холинэстеразы создает пространственные затруднения при осуществлении следующего реакционного акта. [c.179]

Поскольку в большей части реакций на ионитах происходит разрыв имеющихся и образование новых ковалентных связей, скорость самого акта химического взаимодействия значительно меньше, чем скорость внешней диффузии и потому на ее долю роль лимитирующей стадии выпадает очень редко. Все же йнешнедиффузионная кинетика наблюдается при гидролизе зарина на анионите , а также при конденсации пропилена с формальдегидом протекающей при малой скорости перемешивания по уравнению первого порядка. С повышением скорости перемешивания порядок реакции на катионите КУ-2 меняется на второй, так как она идет в кинетической области. [c.30]

Экспериментальные результаты сведены в таблицу, откуда видно, что среднечисловая молекулярная масса сополимера уменьшается быстрее, чем возрастает степень деструкции. Из этого следует, что, как и в случае полигликолида [1], не каждый акт разрыва связи при гидролизе сопровождается образованием гликолевой кислоты. Следовательно, процесс гидролиза сопровождается фрагментацией сополимера, которая происходит легче, чем для полигликолида. В обеих системах процесс гидролиза подчиняется закону случая а=1—где к — мо-номолекулярная константа скорости деструкции. [c.48]

Конформационная перестройка миозина сопровождается аллостери-ческим эффектом - смыканием длинной узкой щели, находящейся на границе между толстой и тонкой половинами грушевидной головки. Результатом становятся сближение актина с нуклеотидным центром миозина и высвобождение ADP и неорганического фосфата. В этом причина того, почему миозин представляет собой актин-зависимую АТРазу. Давно было замечено, что этапом, лимитирующим скорость каталитической реакции, является не связывание молекул АТР в активном центре и не собственно гидролиз, а освобождение продуктов ферментативной реакции, остающихся прочно связанными с миозином, что и препятствует началу следующего каталитического акта [442, 443]. АТРазная активность очищенного миозина невелика для гидролиза одной молекулы АТР ферменту требуется 30 с. В присутствии актина каждая молекула миозина способна гидролизовать от 5 до 10 молекул АТР в секунду. [c.128]

Гидролиз АТР во время мышечного сокращения-это прямой результат взаимодействия миозина с актином. Сам по себе миозин тоже обладает свойствами АТРазы, т.е. фермента, способного гидролизовать АТР однако АТРазная активность очищеннопо миозина невелика для гидролиза одной молекулы АТР молекуле фермента требуется около 30 с. Этапом, лимитирующим скорость реакции, является не связывание молекулы АТР и не собственно гидролиз (обе эти стадии протекают чрезвычайно быстро), а освобождение продуктов гидролиза-ADP и неорганического фосфата, которые остаются прочно связанными с миозином в нековалентный комплекс и препятствуют началу следующего каталитического акта. [c.81]

В идеальном случае в результате протеолитического расщепления каждый участок полипептидной цепи будет представлен в гидролизате одним единственным пептидом, образовавшимся с максимально возможным выходом. Реально такое положение не достигается, поскольку каждая протеаза в отдельных участках полипептидной цепи проявляет различную степень сродства и гидролизует связи с различной скоростью. Однако можно ограничить процесс протеолиза точками наибольшего сродства. В общем случае это достигается путем уменьше1шя соотношения фермент субстрат или путем увеличения объема добавленного буферного раствора сокращение времени гидролиза также приводит к увеличению выхода фрагментов, образующихся в результате быстрого расщепления по наиболее актив 1ым точ- [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология