Метод газовой хроматографии — масс-спектрометрии

Среди продуктов алкилирования имеются не только те, которые образуются из исходных алканов и карбениевых ионов, но и те, которые образуются из алканов и карбениевых ионов, получающихся при межмолекулярном гидридном переносе, который, как правило, протекает быстрее алкилирования. Так как карбокатионы подвергаются изомеризации, а процессы межмолекулярного гидридного переноса приводят к образованию новых алканов из этих ионов, становится очевидным, что состав продуктов алкилирования исключительно сложен. В общем случае более объемистые третичные карбониевые ионы лишь с большим трудом могут атаковать экранированные третичные С—Н-связи. Однако эти процессы легко приводят к вторичным, а также к зарождению в системе первичных ионов, которые затем алкилируют С-Н- и С—С-связи (алкилолиз). Реакции алкилирования алканов солями стабильных карбениевых ионов в растворителях с низкой нуклеофильностью дают сложный набор продуктов, который, однако, может быть количественно проанализирован современными методами (газовая хроматография, масс-спектрометрия). Так как образование олефинов в условиях реакции сведено к минимуму (если вообще возможно) и так как при низких температурах (—78 °С) и за короткое время реакции (< 30 с) процессами изомеризации можно пренебречь, мы полагаем, что нам действительно удалось осуществить прямое алкилирование алканов. Этот метод подтверждается анализом смесей продуктов. [c.276]

Одной из основных тенденций современной аналитической химии является миниатюризация аналитического эксперимента. Идея миниатюризации хроматографического эксперимента (включая в первую очередь хроматографическую колонку) была высказана лауреатом Нобелевской премии А. Мартином в 1956 г., а в 1957 г. М. Голей впервые предложил проводить разделение на открытых капиллярных колонках. Миниатюризация хроматографической колонки (и одновременно создание колонок нового типа с сорбентом, расположенным только на ее внутренних стенках) позволила увеличить удельную и общую эффективность колонки уменьшить количества используемых сорбентов и газов-носителей повысить чувствительность (при использовании концентрационных детекторов) улучшить такие характеристики эксперимента, как, например, радиальный градиент температуры в условиях ее программирования упростить реализацию гибридного метода газовая хроматография — масс-спектрометрия и т. д. [c.5]

Комбинированные методы газовой хроматографии масс-спектрометрии. .......... [c.236]

Количественные методы в ТСХ можно разделить на две группы 1) извлечение с пластины адсорбента с зоной вещества (пятном) с последующим определением его количества независимыми методами (газовая хроматография, масс-спектрометрия, ИК-спектроскопия и др.) 2) определение количества вещества непосредственно на пластине [2, 3]. [c.194]

Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В литературе были описаны примеры анализа таким методом пластмасс, полимеров и покрытий [1,2], сополимеров [3—5], стеринов [6], микроорганизмов [7, 8], а также ингредиентов пищевых продуктов и лекарственных препаратов [9]. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиролитическую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь< ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография — масс-спектрометрия. [c.154]

Первый вариант предпочтительнее, так как после предварительного выделения (фракционирования) из всей сложной пробы более узкой фракции (группы) целевых компонентов они могут быть с высокой достоверностью идентифицированы и определены количественно методом газовой хроматографии, масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии или их комбинаций. Помимо высокой точности количественного определения, свойственной, в частности, газовой хроматографии, в этом случае очень высока и надежность результатов идентификации (см. главу У). Такой вариант анализа чаще всего применяется в экологической аналитической химии при использовании в качестве одного из методов предварительного разделения компонентов сложной смеси загрязнений тонкослойной хроматографии. [c.194]

В работе [1774] рассмотрено применение методов газовой хроматографии — масс-спектрометрии для исследования сополимеров метилметакрилата с бутилакрилатом, а в работах [1775, 1776] обсуждается механизм процесса термодеструкции, в частности разрыв полимерной цепи, сополимеров метилметакрилата с бутилакрилатом. [c.352]

Метод газовой хроматографии — масс-спектрометрии [224] [c.321]

РЮСим, 1978,IIP278. Количественное определение 5р(,-андрост-16-он-3-она методом газовой хроматографии - масс-спектрометрии и его взаимосвязь с интенсивностью запаха свиного мяса (в связи с полом животных). [c.156]