Предварительное разделение фракций методом ГЖХ

II. ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ФРАКЦИЙ МЕТОДОМ ГЖХ [c.381]

Характерной чертой этого метода подготовки является предварительное разделение сырья на паровую и жидкую фазы. Насыщенные углеводородные пары отделяются в сепараторе от жидкости, перегреваются в трубчатой печи и затем поступают в реактор. Неиспарившиеся- фракции сырья, несколько охлажденные внизу сепаратора, нагнетаются в реактор насосом через фильтр и распылитель. [c.77]

Головки для частичной конденсации применяют в основном при проведении сравнительной ректификации, поскольку разделяющая способность дефлегматора сравнительно невелика, и точное регулирование флегмового числа в лаборатории сопряжено со значительными трудностями. Метод ступенчатой парциальной конденсации преимущественно используют для предварительного разделения смесей компонентов с большой разницей в температурах кипения, и прежде всего для отделения воды или другой низкокипящей фракции. В этом случае колонну заменяют системой труб со встроенными конденсаторами и обеспечивают понижение температуры охлаждения потока паров по ходу его движения (см. рис. 1706). С помощью метода парциальной конденсации можно [c.248]

За истекшее столетие возможности методов анализа неизмеримо возросли. Появились разнообразные спектральные, хроматографические и другие совершенные методы. Тем не менее, нефть — система настолько сложная, что и сейчас для ее анализа требуется, как правило, предварительное разделение на фракции по молекулярным массам и по группам компонентов. [c.52]

В случае многокомпонентной смеси, когда имеется достаточное количество сырья, вначале осуществляют предварительное разделение на фракции методом расширительной разгонки (см. главу 5.42) или же методом обычной непрерывной ректификации (см. главу 5.22). К такому разделению не предъявляют повышенных требований. При этом не предъявляют высоких требований к разделяющей способности колонок, а количество отдельных фракций устанавливают заранее методом пробной разгонки сырья (см. главу 7.2). Полученные фракции в дальнейшем разделяют методом аналитической ректификации. Такой метод значительно улучшает соотношение т. [c.231]

Так как укрепляющее действие дефлегматора низкое, а регулирование в лабораторных условиях сопряжено со значительными трудностями, головки частичной конденсации применяют глав-ньщ образом для проведения сравнительной ректификации. Ступенчатую же частичную конденсацию целесообразно применять для предварительного разделения смесей компонентов с большой разницей в температурах кипения, и прежде всего для отделения воды или другого легкокипящего предгона. В этом случае колонку заменяют системой трубок с встроенными в них конденсаторами, создавая понижающуюся температуру охлаждения паров (рис. 1806). Методом парциальной конденсации, например, можно относительно быстро и точно разделить сырую смесь жирных кислот i — ao на фракции С — С4, С4 — С и Сд — Сад. В промышленном масштабе этот метод применяют также для разделения низко-кипящих углеводородов с четырьмя и менее атомами углерода. [c.280]

В настоящем разделе освещается один из важнейших этапов подготовки сырья для нефтехимических процессов — разделение смесей углеводородных газов на фракции методами ректификации, абсорбции и адсорбции, а также предварительные операции по очистке их от механических и химических примесей и обезвоживание. [c.144]

Использование не самого образца, а его производных в жидкостной хроматографии позволяет увеличить чувствительность и селективность метода. Иногда для получения производных необходимо предварительное концентрирование образца. Для многокомпонентных смесей обычно требуется предварительное разделение на более простые по составу фракции, чтобы исключить перекрытие зон в конечной хроматограмме или удалить примеси, влияющие на характеристики колонки. Некоторые соединения не обладают способностью поглощать свет, и для их определения с помощью высокочувствительных фотометрического или флуориметрического детекторов необходимо получить производные, регистрируемые этими детекторами. Присоединяя способную к флуоресценции группу к окси- или аминогруппе образца, можно обнаружить очень малые концентрации флуоресцирующих веществ. [c.68]

Для предварительного разделения пептидов на фракции часто применяют так называемый четырех- или пятикамерный электрофорез. Он позволяет отделить основные, кислые н нейтральные пептиды друг от друга. Каждую из фракций можно подвергнуть затем разделению яри помощи ионообменной хроматографии, микропрепаративным электрофорезом на бумаге или противоточным распределением, ограничиваясь при этом несколькими миллиграммами вещества. В качестве примера представлена схема разделения химотрипсиногена, проведенная Шор-мом с сотрудниками (см. схему на стр. 517). Прекрасные результаты дает метод Хирса, Мура и Штейна— автоматическое разделение пептидов на смоле Дауэкс-50. Строение пептидов, полученных в результате разделения, устанавливают. описанными выше методами. [c.519]

Применение ГХ вызвало заметный прогресс в области биологических наук. Этот метод позволяет количественно определять очень малые количества химических веществ, или, точнее, количества соединений в биологических образцах, находящиеся на физиологическом уровне . Как и прежде, в таких анализах требуются предварительные разделения и (или) очистка путем разделения для выделения фракций, содержащих соединения с определяемой функциональной группой. В случаях, когда в анализируемой пробе содержатся функциональные группы или элементы, к которым чувствительны высокоспецифичные детекторы (см. разд. Г), становится возможным определить чрезвычайно малые количества соединений (нанограммы и пикограммы) кроме того, такие анализы высокоспецифичны, поскольку детектор слабо или вообще не реагирует на посторонние вещества. Высокоспецифичные детекторы имеют огромное значение для повышения чувствительности анализа путем образования производных по данной функциональной группе часто с этой целью специально получают производные, содержащие элементы или группы, к которым особо чувствительны специфические детекторы (см. разд. В. 3). [c.424]

Масс-снектральный метод недостаточно чувствителен для определения изомеров углеводородов. Для более полного количественного определения индивидуальных углеводородов целесообразнее применять методы инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света с предварительным разделением продуктов на узкие фракции. [c.6]

Наиболее распространенным методом препаративного и аналитического разделения фракций СЖК Сщ—С д и С — go на нормальные и сумму разветвленных и нафтеновых кислот является образование комплексных соединений карбамида с нормальными кислотами [17]. Изучение этого процесса на узких фракциях СЖК при различных температурах показало, что при наличии кислот с числом атомов углерода менее 12 количество комплексе образующих кислот значительно возрастает с понижением температуры от +45 до —5 °С [221 ]. Установлено, лто с не вошедшими в комплекс с карбамидом при комнатной температуре изокислотами и нафтеновыми кислотами концентрируются линейные дикарбоновые кислоты, окси-, кето- и непредельные монокарбоновые кислоты [222-224]. Оценка метода комплексообразования с карбамидом (одно-, двух- и трехкратная обработка карбамидом фракций СЖК С о— ie Си —С20) позволила, определить степень условности получаемых результатов [225]. С целью достижения более эффективного разделения рекомендуется [226] предварительное удаление из исходных фракций СЖК дикарбоновых кислот (см. разд. 1.3.1.2.1), а если возможно — окси-, кето- и непредельных кислот и использование методики хроматографирования на колонке с карбамидом (см. разд. 1.3.1.2.4). [c.83]

Таким образом, для успешного применения метода необходимо провести предварительное разделение образца на парафино-циклопарафиновую (ПЦП) и ароматическую фракции. При этом, если примесь ПЦП во фракции аренов может достигать 20—30%, то примесь аренов в ПЦП не должна превышать 5%, так как характеристические ионы аренов, в том числе молекулярные, значительно интенсивней, чем ионы ПЦП. [c.209]

Структурно-групповой анализ по методу п—М, разработанному Р. Хершем, М. Фенске и др. [100], предусматривает обязательное предварительное разделение фракции на парафиново-нафтеновые и ароматические УВ с последующим определением показателя преломления и относительной молекулярной массы. [c.161]

Метод Храпиа не требует предварительного разделения фракции на парафиново-нафтеновую и ароматическую части, поскольку он применим при любой концентрации ароматических УВ. По сравнению с методом п—с1—М рассматриваемый метод дает более точные результаты в случае высокой степени конденсированности колец. [c.167]

Подробный структурно-групповой анализ насыщенных фракций 290—450° С калифорнийской нефти был произведен с помощью масс-спектрографии совместно с другими методами Л. Лин-деманом (1969 г.) с целью дать более полную картину молекулярного состава этих фракций. Для предварительного разделения фракций были использованы хроматография и термодиффузия. Масс-спектры узких фракций изопарафиновых и нафтеновых углеводородов определялись также для нефти Понка Сити (М. Л1ейр и др., 1962). [c.256]

Дистилляция, как предварительное разделение по размерам молекул. Самым простым методом разделения является перегонка. Разделение нефти на фракции, содержащие более или менее однородные мОлекулы, практиковалось с самого раннего периода развития нефтеперерабатывающей промышленности, и до настоящего времени перегонка является главным средством разделенпя нефти на фракции. Применяя метод кольцевого анализа к ряду отогнанных фракций нефтн и нанося полученные результаты на график, мы получаем диаграмму, характеризующую эти нефти. На рис. 9 приведена такая диаграмма для трех различных нефтей в интервале кипения от 200 до 500°. [c.387]

Химические методы разделения и исследования состава нефти основлваются на применении групповых реакций ее компонентов. В пределах даже широких фракций, таких как бензин ил1[ 1 еросан, по реакционной способности гомологи мало отличаются друг от друга, и поэтому химическими методами пх разделить трудно. С другой стороны, в любых фракциях различия между классами и группами соединений проявляются в заметной степени, в ряде случаев достаточной для аналитических целей. При обработке данного вещества определенным химическим реагентом в строго установленных условиях можно разделить смесь по типу молекул. Здесь, как и при исследовании физическими методами, наиболее надежные результаты получают прп работе с узкими фракциями. Когда предварительное разделение вещества на узкие фракции по техническим причинам невозможно, химической обработке должно все же предшествовать фракционирование, хотя бы и не очень четкое (па 30—50-градусные фракции). Тогда компоненты смеси, выделенные химическим методом, или компоненты, оставшиеся не затронутыми этой обработкой, исследуют в дальнейшем при помощи новой комбина-пии физических и химических методов. [c.87]

Показания хроматографа не всегда точны. В зависимости от избирательности стационарной фазы изо- и циклоалканы, а также алкилзамещенные ароматические углеводороды могут образовывать свои пики между пиками н-алканов или совпадать с ними. Иногда парафин предварительно пропускают через колонку с мо-лек) лярными ситами, в которой поглощаются н-алканы, а неад-сорбировавшаяся часть парафина подается на хроматограф. Это дает возможность более точно охарактеризовать состав изо- и циклоалкановой части парафина. Применение препаративной хроматографии позволяет отказаться от перегонки фракций. При препаративной хроматографии достигается высокая степень разделения, но метод этот мало производителен. [c.34]

Тилюпо и Черножуков [47, 48] исследовали смолы грозненской беспарафиновой нефти, применив для разделения смолы на фракции метод хроматографии на силикагеле. Асфальтены осаждались петролейным эфиром, а смола извлекалась из адсорбента после предварительной отмывки углеводородной части в виде трех фракций при помощи последовательно применяемых избирательно действующих растворителей четыреххлористого углерода, бензола и ацетоно-бензольной смеси (1 3). [c.451]

Чем легче по фракционному составу дистилляты нефти, тем С большей точностью можно определить их химический состав. Так, для бензиновых фракций методом газожидкостной хроматографии определяют индивидуальный углеводородный состав. Подобное исследование углеводородов керосиновых фракций сопряжено с рядом трудностей, сопровождается предварительным разделением на узкие фракции и требует применения методов спектрального анализа. Для керосино-газойлевых и масляeii.ix фракций обычно определяют только групповой химичес.лш состав, т. е. содержание однотипных углеводородов парафнио-1 аф-тенов].1Х (в том числе иногда нормальных парафиновых), ароматических (моно- и полициклических). Дополнительное использование методов структурно-группового анализа позволяе установить относительное содержание углерода в кольцах п боковых цепях. [c.74]

Основным методом определения структуры индивидуальных компонентов нефти в последнее десятилетие стал метод хромато-масс-спектрометрии, сочетающий в себе высокую эффективность разделения методом газожидкостной хроматографии и возможность определения полной структуры органических соединений методом масс-спектрометрии. Большинство данных по определению индивидуальных компонентов нефти было получено именно этим методом. Как отмечалось выше, предварительное разделение на классы соединений (например, удаление аренов или концентрирование алканов) существенно облегчает задачу. Знание индивидуального состава фракций нефти необычайно важно для-разработки методик выделения интересных, порой необычных соединерий (так было с адамантаном, положившим начало новой области органической химии), методик переработки нефтяного сырья, установления важных деталей происхождения и изменения нефти и др. [c.137]

Анализ фракций, выкипающих выше конца кипения бензина, проводился цри помощи опубликованных ранее [11] методов. Эти методы основываются на применении масс-спектро-метрии низкого вольтажа после предварительного разделения продукта адсорбцией на силикагеле. Этот метод позволяет определить содержание 12 типов углеводородов и двух типов гетероциклических сернистых соединений, и, кроме того, распределение всех этих соединений по молекулярным весам. Если принять, что протекает серия последовательных реакций первого порядка, то на основе данных этого анализа можно вычислить относительные константы скорости для различных реакций гидрирования и креюинга. [c.91]

Различие соединений, входящих в состав эфирных масел, по полярности затрудняет хроматографический анализ масел и требует их предварительного разделения с помощью физических, химических или препаративных хроматографических методов. Кислотно-щелочным методом, например, можно разделить масла на кислоты, фенолы и нейтральные вещества (рис. 14.3). От нейтральных веществ, в случае присутствия значительных количеств монотерпенов, отгоняют их под вакуумом, а оставшуюся высокомолекулярную фракцию методом адсорбционной колоночной хроматографии разделяют на фракции углеводородов и кислородсодержащих соединений. Для дальнейшего анализа вьшеленных фракций используют ГЖХ. [c.504]

Как правило, термодиффузионному разделению подвергают сравнительно узкокипящие (25—50-градусные) фракции, предварительно разделенные на алкан-циклоалкановую и ареновую части. При термической диффузии насыщенных углеводородов в верхней части колонки концентрируются алканы, в средних фракциях — моно- и бициклоалканы и в последних термодиффузионных фракциях (в нижней части колонки) — полицикло-алканы. Таким образом, метод термодиффузии позволяет более или менее успешно решать следующие сложные задачи [c.96]

Рнс. 84. Программируемое многократное элюирование с использованием камеры AMD а - многократное элюирование с промежуточной просушкой слоя б - рекомендуемое градиентное изменение состава подвижной фазы для последовательных этапов п изократического элюирования в - программируемое многократное элюирование может обеспечить разделение веществ с различной полярностью (включая ионогенные вешества) на силикагеле г - фракция экстракта нз растений, полученная прн предварительном разделении на колонке с сорбентом Lobar (обращенная фаза) и впоследствии разделявшаяся методом ТСХ с использованием камеры AMD на пластинке с силикагелем (д). Данные заимствованы из публикации [159]. A N - ацетонитрил п - число этапов I - фронт 2 - беизанилид 3 - ацетанилид 4 - п-ннтрофенол 5 - тиомочевина 6 -роданид 7 - нитрат аммония 8 - нафталинсульфокислота 9 - бензойная кислота 10 -фталевая кислота 11 - старт 12 - начало сбора фракции 13 - окончание сбора фракции 14 [c.245]

Некоторые фенолы удается проанализировать без предварительного разделения смеси. Так, л -крезол выделяют из крезольной фракции и анализируют [56, 57] в виде тринитро-л-крезола (метод Рашига — Шумана). Общим недостатком этого последнего метода, как и многих подобных, является то, что достаточно надежен он лишь при работе с узкими фракциями, В частности, определение этим методом содержания -крезола оказывается надежным лишь при отсутствии в смеси фенола, который также дает тринитропроизводное. Это обстоятельство в течение ряда лет вводило в заблуждение потребителей трикрезольной фракции. Согласно техническим условиям содержание. м-крезола в трикрезольной фракции должно было быть не менее 42% (определение по Рашигу —Шуману). Фактически же смесь содержала около 5—27 /о ж-крезола и более 20% фенола, который, естественно, нельзя было отделить от смеси крезолов простой перегонкой, предусмотренной прописью. Таким образом, при анализе трикрезольной фракции метод Рашига — Шумана может быть надежным [c.49]

Этилацетатные экстракты образцов речной воды, осадков, бытовых и промышленных сбросов в районе Токио анализировались на присутствие сквалана ГХ —МС методами, включающими предварительное разделение на колонках с силикагелем Сквалан идентифицирован во всех образцах Идентификацию осуществляли сопоставлением времени удерживания и масс-спектра определяемого компонента с эталоном Количественное определение проводилось по высоте пика в ионной масс хро матограмме Согласно результатам этого исследования, сква лан является основным компонентом углеводородной фракции, его концентрация в исследованных образцах воды составляет от 0 46 до 1,7 мкг/л в зависимости от места отбора пробы Б образцах речных осадков концентрация сквалана составляла 0,86—15 мкг/г Было показано, что наличие сквалана в воде и осадках связано не с природными факторами а с человеческой деятельностью [367] [c.153]

Выявлено,что масс-спектры моноолефиновых и моноциклоалканов значительно различаются по соотношению характеристических таков, что положено в основу метода их совместного анализа. Это позволяет проводить анализ группового состава нефтяных фракций, содержащих непредельные углеводороды без их предварительного разделения. [c.89]

Дробное фракционирование ацетоновой фракции, полученной при предварительном разделении (рис. 7). Как упомянуто выше, ацетоновые элюаты, полученные на колонке из окиси алюминия, содержали все основания и фенолы. Была предпринята попытка разделить эти группы веществ хроматографическим методом. [c.24]

Жидкостная хроматография на силикагеле КСК-2 явилась эффективным методом препаративного разделения фракций СЖК С -С13 в виде их производных — метиловых эфиров (неомыляемые соединения предварительно выделены вышеописанным методом обработки спиртовым раствором щелочи) па группу эфиров нормальных мояо-карбоновых кислот и концентраты лактонов, эфиров кето-и дикарбоновых кислот, последующий анализ которых осуществлен методом газо-жидкостной хроматографии [220] однако данные работы характеризуют только качественный состав СЖК. [c.83]

Чистые олефины можно выделить из газообразных продуктов крекинга, применяя серию соединенных последовательно ректификационных колонн. Предварительно сырьевой газ должен быть очищен от некоторых примесей. На рис. 1 показана принципиальная схема установки для разделения этим методом и наиболее удобная последовательность стадий разделения. Смесь, частично сжиженная, вводится в первую ректификационную колонну, с верха которой отбираются водород и метан. Остаточный продукт, состоящий из этилена и компонентов с большей температурой кипения во второй колонне разделяется на головную этилен-этановую фракцию и остаточный продукт, содержащий пропилен, пропан и более высококипящие углеводороды. В третьей колонне этилен отделяется от этана, и в четвертой — смесь пропилена и пропана отделяется в виде головного погона от остатка, содержащего углеводороды С4 и более высококипящие компоненты. В некоторых случаях (например, когда выделяемый продукт идет на производство изопропанола или тетрамера пропилена) фракция С3 может использоваться без разделения. В других случаях (например, при использовании в установках для получения полипропилена) должно применяться дальнейшее разделение с целью [c.23]

Для определения адамантанов методом гидрокрекинга используются нефтяные фракции с температурой кипения 200—250 °С> так как основная масса адамантановых УВ концентрируется именно в этом интервале температур. Предварительная подготовка фракций включает в себя 1) деароматизацию анализируемых фракций хроматографией на силикагеле марки АСК обычным методом 2) термодис узионное разделение деароматизированной фракции с целью обогащения ее трициклическими УВ, и в частности адамантановыми. Используются фракции, отбираемые с низа термодиффузионной колонки. Если концентрация адамантановых УВ в нижних термодиффузионпых фракциях меньше 0,2—0,3 7о (чувствительность ГЖХ-метода), применяют повторное термодиффузионное разделение, для которого необходимо предварительное накопление концентрата с нижней трети термодиффузионной колонки. Ясно, что для повторного разделения необходимо провести три первичных термодиффузионных разделения. Так как чувствительность метода весьма высока (0,2—0,3 % адамантановых УВ во фракции), во многих случаях можно использовать фракции первичного термодиффузионного разделения. В некоторых случаях, при высоком содержании адамантанов в нефти (например, 4 % на фракцию 200—250 °С в нефти Русского месторождения), для анализа используются фракции без предварительного термодиффузионного концентрирования. По нашим наблюдениям, двойная термодиффузия требуется для парафинистых нефтей. [c.371]

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]