Методы количественного анализа в газовой хроматографии

Основные методы количественного анализа в газовой хроматографии [c.290]

Уравнение (6.7) является основой любого метода количественного анализа при помощи газовой хроматографии. Уравнения (6.1) и (6.7) могут быть написаны в общем виде как [c.65]

Методы разделения занимают в аналитической химии особое место. Окружающий нас мир — мир сложных смесей, а известные методы количественного анализа, как правило, эффективны только для определения индивидуальных веществ или смесей известного состава их применение для анализа многокомпонентных смесей в общем случае ограничено. Поэтому в аналитической химии в последние десятилетия широкое распространение получили гибридные методы [1], сочетающие методы разделения и количественного определения. Одним из наиболее ярких примеров такого сочетания является хромато-масс-спектрометрия, в которой анализируемую смесь вначале разделяют на газовом или жидкостном хроматографе на отдельные компоненты, а затем проводят качественную идентификацию и количественное определение на масс-спектрометре. Большой вклад в развитие этого метода внесли В. Л. Тальрозе и его сотрудники [21. [c.5]

Отчет по работе должен содержать основные теоретические понятия по газовой хроматографии и методам количественного анализа, расчетные формулы, результаты расчета, выводы по работе и т.д.. [c.19]

Следует учитывать, что аминокислоты сильно различаются по своей структуре и отдельные реакции не всегда применимы ко всем из них, а именно некоторые реакции применимы только к алифатическим соединениям. Кроме того, при различных реакциях наблюдаются в значительной степени нежелательные побочные процессы максимальные достигаемые при этом выходы воспроизводятся с трудом и не позволяют точно количественно определять аминокислоты. Однако как качественный метод анализа газовая хроматография наряду с хроматографией на бумаге занимает важное положение в аналитической химии аминокислот. [c.271]

Газовая хроматография (ГХ) в значительной степени расширила возможности исследований в области анализа функциональных групп органических соединений. Классические методы количественного анализа функциональных групп применяли в основном для определения структуры одного или в лучшем случае небольшого числа органических соединений путем определения продукта реакции той или иной единственной функциональной группы. Методом ГХ можно одновременно получать качественную и количественную информацию для всех продуктов реакции. Для проведения анализа требуется меньшее (иногда даже в 100 раз) количество анализируемого материала, причем методом ГХ определяют многие соединения, а не одно-два, как в обычной лабораторной практике. Эти возможности ГХ и легкость проведения соответствующих анализов привели к тому, что в настоящее время этот метод получил широкое распространение. [c.418]

Приведенные выше примеры свидетельствуют о большой практической ценности применения методов реакционной газовой хроматографии в области детектирования. Основными направлениями дальнейшего развития методов аналитической реакционной газовой хроматографии в этой области, по-видимому, будут — разработка систематических качественных и количественных методов и техники проведения всех операций для функционального анализа элюатов (особенно в микроаналитическом варианте) и разработка новых конверсионных методов для анализа неорганических соединений высокочувствительными ионизационными детекторами. [c.181]

В большинстве случаев количественный анализ газовых смесей легче проводить методами газожидкостной хроматографии или масс-спектрометрии. Однако с успехом может быть использована и ИК-спектроскопия при условии, что обращается внимание на соответствующую стандартизацию подготовки образца и ударное уширение. Последний эффект можно уменьшить, доводя давление всех газообразных образцов до 760 мм рт. ст. таким инертным газом, как азот. Сорбция паров некоторых соединений внутри кюветы может быть уменьшена предварительной обработкой кюветы веществом образца. [c.264]

Комбинированное применение методов ХТС и газовой хроматографии приводит к более надежному количественному анализу, чем при использовании только метода газовой хроматографии (см. также [155]). [c.179]

Количественный анализ является важнейшим применением газовой хроматографии. Опубликовано много работ 12, 19, 28, 34, 45, 49, 50], посвященных различным вопросам количественного анализа методом газовой хроматографии, факторам, влияющим на точность и быстроту отдельных определений, и оценке возможностей существующих методов количественного анализа. Количественные результаты могут быть получены как с дифференциальными, так и с интегральными детекторами. Хотя дифференциальные детекторы применяются гораздо чаще, они имеют обычно тот недостаток, что требуют калибровки. Между тем интегральные детекторы, разработанные до настоящего времени, основаны па измерении свойств, присущих данной системе, и не требуют никакой калибровки. [c.275]

В настоящее время газовая хроматография является не только методом количественного анализа веществ, но и наиболее удобным методом их качественного анализа — идентификации веществ. [c.173]

МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.208]

Для точного определения основных понятий этой дисциплины проведена достаточно произвольная граница между областью, связанной непосредственно с самой хроматографической системой, и областью, которую можно рассматривать более или менее независимой от этой системы. Под понятием хроматографической системы мы понимаем комплекс устройств, который соответствует понятию стандартного аналитического газового хроматографа, содержащего такие части системы, как регулятор скорости потока газа, колонку, регулятор температуры колонки и детектор с необходимыми вспомогательными устройствами. Отсюда первая область охватывает те количественные аспекты газовой хроматографии, которые прямо связаны со свойствами этих частей системы. Вторая область охватывает проблемы, связанные с методами инструментального интегрирования показаний детектора и оценкой результатов анализа при помощи средств вычисли-телы ой техники. Хотя эти методы имеют чрезвычайно важное значение для количественного газохроматографического анализа и соответствующая аппаратура постепенно становится стандартным оборудованием современной газохроматографической лаборатории, их теоретическая основа лежит "в области вычислительной техники, а не газовой хроматографии. [c.9]

Термин "метод количественного анализа посредством газовой хроматографии" следует понимать как методику, которой нужно придерживаться при проведении этих четырех операций. Каждая из этих стадий может вызывать трудности. Аналитик должен хорошо знать [c.61]

Качественно новый метод — хромато-масс-спектрометрия ХМС) — сочетает наиболее сильные стороны- газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Совершенствование методик было направлено на повышение чувствительности (на уровне пикограммов), создание методов количественного анализа, увеличение объема информации и повышение скорости их обработки. Решению этих задач способствовал предложенный В. Л. Таль-розе с сотр., [124] метод анализа смесей по характерным линиям в их масс-спектрах, обеспечивающий эффективное повышение чувствительности и селективности измерений. [c.101]

Точная идентификация и количественный анализ пестицидов во многом зависят от умелого использования преимуществ газовой хроматографии. Поэтому следует обратить внимание на некоторые методические вопросы, которые требуют более детального изучения. По нашему мнению, еще недостаточно полно освещены методы количественного анализа пестицидов. Необходимы эффективные и точные способы расчета и обработки хроматограмм при определении нанограммовых количеств соединений в биологических объектах. В данном случае важное значение имеет исследование влияния фона, т. е. мешающих анализу искомых веществ компонентов хроматографируемой смеси. Прежде всего это касается количественных анализов с использованием ЭЗД и других ионизационных детекторов. [c.147]

Хроматография без газа-носителя. Этот метод, предложенный Жуховицким и Туркельтаубом [177], позволил усовершенствовать и упростить многие методы анализа смесей низкокипящих газов. Проявительная хроматография без газа-носителя дала возможность значительно повысить точность количественного анализа газовых смесей. Этот метод можно использовать и для анализа сравнительно сложных смесей, например 10-компонентных, если их концентрации близки. [c.39]

Особенно точно может быть проведен количественный анализ газовых смесей при использовании дифференциальной хроматографии без газа-носителя. При этом анализируемую смесь вводят в колонку, предварительно заполненную стандартной смесью, состоящей из тех же компонентов, что и анализируемая смесь. При определении разности концентраций между анализируемой и стандартной смесью с точностью 15—20% точность определения концентраций компонентов может достигать 0,3%. Метод был испытан на примере анализа смеси Нг, N2, Ог, Аг и СН4. [c.39]

К настоящему времени выпущен ряд монографий и справочник по газовой хроматографии. В зарубежной и отечественной периодической литературе опубликовано большое число статей как по теории, так и по практическому применению метода газовой хроматографии. Поэтому в I главе книги приведены лишь общие сведения по газовой хроматографии, дающие возможность выбрать оптимальные условия хроматографирования и наиболее подходящий метод идентификации веществ. Особое внимание обращено на методы количественного анализа, наиболее важные при практическом использовании метода газовой хроматографии. В гл. И, П1 и IV приведены методы анализа, сырья, промежуточных продуктов и готовых полимеров в производстве полиолефинов, полистирольных и поливинилацетатных пластиков. Гл. V посвящена,анализу сточных вод и промышленных воздушных сред. В гл. VI включены методы анализа различных веществ, используемых в малотоннажных производствах некоторых полимеров. В приложении приведены некоторые полезные сведения по определению диапазона линейности детектора ионизации в пламени, таблица констант полярности неподвижных фаз, справочная таблица давления паров воды и таблица коэффициентов чувствительности некоторых веществ е детектором ионизации в пламени, рассчитанных с учетом числа углеродных атомов в молекуле. [c.4]

Рекомендуется как наиболее точный метод количественного анализа. Литература. Столяров Б. В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. — Л. Химия, 1978, с. 204. [c.128]

Газовая хроматография. Часть II. Методы количественного анализа. [c.68]

Новые данные хроматографического анализа подсмольной воды. Количественное определение летучих с водяным паром жирных кислот методом бумажной и газовой хроматографии. [c.241]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

Методы газовой адсорбционной (ГАХ), газожидкостной (ГЖХ) и высокоэффективной жидкостной (ВЭЖХ) хроматограф подробно рассматриваются при изложении инструментальных методов количественного анализа. Здесь мы кратко укажем лишь на принципиальные возможности использования этих методов в качественном анализе. [c.591]

В колоночной (в том числе газовой) хроматографии по достижении положения, показанного на рис. 61, б, подачу подвижной фазы не прегфащают. Хроматографирование продолжают до тех пор, пока подвижная фаза выносит из колонки разделяемые вещества. Этот процесс называют элюированием, а выходящую из колонки подвижную фазу, содержащую разделяемые вещества, — элюатом. Элюат обычно контролируют на содержание разделяемых веществ с помощью датчиков, которые называют детекторами. Сигналы детекторов принимаются измерительными приборами и передаются к самописцам. Получают хроматограммы, подобные той, которая показана на рис. 61, в. Если на оси абсцисс отложено время, по хроматограмме можно определять время удерживания вещества в колонке. Для 81 это 1, а для 83 — 2 (отсчет времени ведется с момента ввода смеси разделяемых веществ). Часто все же по оси абсцисс откладывают не время, а объем элюата. Нулевая точка тогда соответствует выходу той порции подвижной фазы, в которую была введена смесь разделяемых веществ. Потом в элюате меняются концентрации разделяемых веществ в соответствии с различными степенями их удерживания. По полученной хроматограмме определяют объем удерживания. Для 81 это v , а для 83 = а-Время (объем) удерживания при постоянных условиях хроматографирования представляет собой величину, характерную для данного вещества. Поэтому наряду с другими методами обнаружения для идентификации веществ можно использовать значения времени (объема) удерживания. Количества же разделенных веществ пропорциональны площадям их пиков. Это используют для проведения количественных определений. Можно также собрать отдельные порции элюата и определить содержание в них разделяемых веществ с помощью подходящих методов количественного анализа. [c.258]

Аналитическая химия эластомеров требует значительных усилий, так как речь идёт о разветвленных, сильносшитых высокомолекулярных соединениях. В зависимости от вида и количества содержащихся веществ, таких как мягчители, противостарители или вулканизующие агенты, вводимых с целью достижения специфических технологических свойств и создания устойчивости к нагреванию и внешней среде, можно проводить анализы экстрактов, полученных с подходящими растворителями. При этом необходимо принимать во внимание, что особенно вулканизующие агенты, как, впрочем, и противостарители, первоначально введённые в смесь, во время реакций сшивания или при использовании эластомеров количественно изменяются или химически связываются. При этом, исходя из побочных продуктов, можно сделать заключение о механизме реакций и качественном составе смеси. Наряду с тонкослойной хроматографией, для грубого качественного анализа в литературе в качестве метода исследования рассматривается газовая хроматография (ГХ). Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для аналитических исследований эластомеров описано в литературе лишь при разрешении специальных проблемных задач [8]. [c.584]

В настоящее время ВЭЖХ, как более универсальный метод, практически вытеснил ГХ из количестветого определения ЛС. Поскольку в отечественном фармацевтическом анализе газовая хроматография из-за трудностей аппаратурного оформления применялась крайне редко, то, фактически, количественное определение Л С методом ГХ в отечественной практике умерло, не родившись. В настоящее время ГХ применяется обычно лишь для контроля легколетучих соединений, для которых по каким-то причинам не применима ВЭЖХ. [c.489]

В настоящее время газовая хроматография прочно утвердилась как один из немногих основных методов количественного анализа сложных смесей. Это скоростной, точный и сравнительно недорогой метод анализа с широкой сферой применения. По-видимому, он навсегда останется в лабораториях аналитической химии. Хотя источник научной литературы, в которой рассматриваются вопросы газовой хроматографии, постепенно иссякает, спрос на газовые хроматографы продолжает нарастать. Кроме замены устаревших приборов хроматографы приобретаются для расширенпя существующих и создания новых лабораторий. [c.6]

Задачей всех методов количественного анализа является получение на основе аналитических сигналов (в газовой хроматографии — параметров пиков, Р,) информации о количествах отдельных веществ в пробе (т,) или их содержаний (С,), выраженных в массовых или объемных долях (объемное выражение чаще применяют для газообразных образцов) [47, 53]. Основные измеряемые параметры хроматографических пиков представляют собой их площади (Р,- = 5,), высоты P — h ) или произведения высот на времена удерживания (Рг = hitm), В большинстве методов расчеты проводят по сравнительно несложным формулам, поэтому при решении единичных задач применение специальных программ может оказаться нерациональным. Преимущества программируемых микрокалькуляторов проявляются только при обработке сравнительно больших массивов данных. Однако использование таких калькуляторов позволяет дополнять получаемые результаты оценками погрешностей, что резко повышает их информативность. [c.93]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Одним из главных источников ошибок в количественном анализе ири использовании для концентрирования методов нроявительной препаративной газовой хроматографии является неполнота улавливания разделенных фракций. [c.67]

Газо-жидкостная хроматография, характеризующаяся высокой разрешающей способностью и позволяющая разделять соединения в соответствии с природой молекул, получила сейчас широкое распространение и в ряде случаев заменяет старые методы очистки. Газовая хроматография как метод количественного анализа развивалась быстро, однако возможности ее использования для приготовления очищенных соединений не изучались столь интенсивно главным образом из-за относительно малых количеств проб, разделяемых на аналитических колонках. Эванс и Татлоу [2] установили, что могут быть исполь- [c.323]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Одним из наиболее распространенных методов количественного анализа в газовой хроматографии является метод виутренней нормализации, описанный в гл. 1. [c.63]

Количественный анализ. При использовании ЯМР как метода количественного анализа нет необходимости в чистом образце определяемого вещества. (В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим.) ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пентаэритрита С(СНгОН)4 смесью кислот К—СООН. К аликвотной порции смеси сложных эфиров добавляют известное количество бензилбензоата и регистрируют спектр ЯМР (рис. 13-7). Узкий пик при 6 = 5,43 отвечает СНг-группе бензилбензоата. По его площади осуществляют калибровку спектра, т. е. определяют площадь, приходящуюся на один протон. Три широких пика при 6=1,70, 4,60 и 4,52 соответствуют протонам (выделены курсивом) групп —ОН, —СЯг—ОН и СЯг—ОСОЕ. Сигнал —ОН неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами 7 -радикалов другие же два пика можно использовать для идентификации. Поскольку соотношение между площадью под пиком и числом протонов известно, нетрудно рассчитать концентрации (в мэкв/г) функциональных групп —СНг—ОН и —СНг—ОСОК. [c.286]

Даиные анализов смесей, получевные при иопользо-вании колоночной хроматографии, ранее трудно поддавались количественной обработке. В настоящее время высокоэффективная жидкостная хроматография, применяемая в сочетании с автоматическими устройствами, которые позволяют производить измерение и расчет методами, разработанными для газовой хроматографии, представляет собой аналитический метод высокой точности. Точность определения количественного состава при использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии сравнима с точностью, получаемой при использовании газовой хроматографии. [c.174]

Твердый носитель оказывает существенное влияние на количественные результаты хроматографического анализа. Как известно, в процессе газохроматографического разделения, за исключением специальных случаев применения методов аналитической реакционной газовой хроматографии [101], качественный и количественный состав анализируемой смеси должен оставаться постоянным. В противном случае корректная интерпретация результатов опыта резко усложняется, а часто становится вообще невозможной. Основной причиной изменения состава смеси, приводящей к систематическим погрешностям в анализе, является адсорбционная и каталитическая активность ТН. В результате необратимой или квазинеобратимой адсорбции некоторых компонентов анализируемой смеси на поверхности ТН, химических превращений хроматографируемых соединений или неподвижн1з1х жидких фаз (НЖФ) происходит резкое изменение состава смеси, что приводит к грубым погрешностям в результатах количественного анализа. В настоящей главе рассматриваются именно эти аспекты влияния ТН на результаты количественного анализа, хотя, вообще говоря, влияние ТН может проявляться и в асимметричности хроматографических зон и в понижении эффективности хроматографического разделения, что также влияет на получаемые результаты количественного анализа. [c.80]