Новые колонки для жидкостной хроматографии

Нокс и Паркер [20] ввели новое в жидкостной хроматографии понятие — колонка бесконечного диаметра. Образец вводится узкой зоной в центр колонки. Поскольку диффузия в жидкостях происходит медленно, пройдет какое-то время, прежде чем вещество достигнет стенок колонки. По-видимому, в этом случае неравновесие скоростей в центре колонки будет меньше, чем у ее стенок. Таким образом, если вымываемое вещество покидает колонку раньше, чем достигает стенки, эффективность колонки выше. Нокс и Паркер обнаружили это для неудерживаемых пиков. Подобным методом повышения эффективности является отбор только центральной части зоны, когда она вымывается из колонки при обычной работе на колонке для ЖХ. Кроме того, эффекты уширения хроматографической полосы, вызванные неравномерностью линейных скоростей, будут уменьшаться. Ясно, что это приближение трудно применять в аналитической высокоскоростной ЖХ. Однако отбор только центральной части зоны может применяться в препаративном варианте анализа [36]. [c.40]

Вакантохроматография новый вариант газо-жидкостной хроматографии. В вакантной хроматографии через колонку непрерывно проходит смесь, а газ-носитель вводится периодически. Порция газа-носителя вызывает десорбцию компонента смеси и появление вакансии в колонке ( вакансия — область свободная от компонента). Вакансия перемещается по колонке и регистрируется детектором (пик вакансии). Возможность дозирования газа-носителя, а не анализируемой смеси упрощает устройство дозатора. [c.52]

Аналогичная ситуация наблюдалась и для газовой хроматографии, для которой была найдена новая форма, отвечающая высоким требованиям разделения. Как и в жидкостной хроматографии, она была связана с сильным уменьшением поперечного сечения колонки. Диаметр трубки колонки делается столь малым, что в случае распределительной газовой хроматографии потребность в твердом носителе отпадает, а неподвижная жидкая фаза наносится на внутреннюю стенку трубки в виде пленки. В связи с малым диаметром трубки колонки эта форма, описанная Гол еем (1958), называется капиллярной хроматографией. Поскольку внутреннюю поверхность трубки можно покрыть адсорбентом, в капиллярных колонках может осуществляться также газоадсорбционная хроматография. Капиллярная трубка обладает меньшим сопротивлением потоку газа-носителя, чем наполненная мелкими частицами более широкая трубка, так что возможно применение в десятки раз более длинных колонок. Большое внимание привлекла прежде всего высокая эффективность разделения капиллярных колонок. Однако необходимость использования очень малых количеств пробы внесла ряд аппаратурных трудностей, которые долгое время препятствовали распространению капиллярной хроматографии. [c.21]

Этот недавно введенный метод хроматографии вновь выдвинул на передний край хроматографию на колонках — самую старую форму аналитического искусства. Основное достижение, благодаря которому стало возможным применение нового метода, — это технология получения частиц, устойчивых к высокому давлению и имеющих одинаковый диаметр меиее 50 мкм. Более ранние типы частиц обычно имеют твердый центр, например из стекла, и тонкий пористый наружный слой, например из кремнезема благодаря небольшому размеру и большой площади поверхности этих частиц обеспечивалась высокая эффективность адсорбционной хроматографии. Если частицы покрыты подходящей неподвижной фазой, высокоэффективную жидкостную хроматографию можно использовать как метод распределения. [c.419]

Конечно, для развития хроматографии у нас в стране имело немаловажное значение появление большого числа энтузиастов этого метода среди молодых тогда исследователей и инженеров. К сожалению, в последующем, несмотря на отдельные достижения в области теории хроматографии и создания новых вариантов и комбинаций хроматографических методов, постепенно усугубилось наше отставание от передовых зарубежных стран и в области хроматографии. В первую очередь это относится к хроматографической технике, использованию микропроцессоров и компьютеров, высокоэффективных колонок и биохимическому и медицинскому применению жидкостной хроматографии. Тем не менее хроматография в нашей стране на фоне других аналитических методов относится к числу благополучных областей по уровню используемых приборов, количеству проводимых анализов и активности работающих в этой области исследователей, инженеров и аналитиков. [c.16]

Жидкостная хроматография (ЖХ) — наиболее интенсивно развивающийся инструментальный вариант хроматографии, используемый для исследования и анализа различных простых и сложных смесей тяжелых органических и биологически активных соединений, а также полимерных композиций. Ее успехи обусловлены созданием новых типов сорбционных материалов, обеспечивающих реализацию разнообразных видов межмолекулярных взаимодействий, освоением методов приготовления высокоэффективных хроматографических колонок и развитием систем инструментального обеспечения всего процесса, включая детектирование и обработку результатов измерений. [c.225]

С 1952 г. в практике анализа смесей органических веществ получил широкое распространение новый метод исследования — газо-жидкостная хроматография (ГЖХ). Этот метод основан на продвижении молекул вещества в потоке газа-носителя через твердый сорбент с нанесенной на него жидкой фазой. Разделение веществ осуществляется за счет многократного перераспределения вещества между жидкой и газовой фазами в хроматографической колонке. Вещества, имеющие различные коэффици- [c.163]

Жидкостная хроматография высокого разрешения, являющаяся более новым методом, чем газовая хроматография, требует несколько больших начальных затрат. Это связано с необходимостью приобретения высококачественных жидкостных насосов и дорогих наполнителей для колонок. [c.433]

Выбор условий хроматографического анализа двух или более веществ имеет целью разделение компонентов в такой степени, чтобы стал возможным количественный анализ состава пробы. Обычно это достигается путем значительного увеличения числа теоретических тарелок и благодаря наличию широкого ассортимента жидких фаз, пригодных для газо-жидкостной хроматографии. В тех случаях, когда на данной колонке не удается достигнуть надлежащего разделения, при выборе новых параметров, обеспечивающих получение желаемого результата, полезно оперировать такими величинами и уравнениями, в которых эффект разделения выражается через эффективность колонки и показатели селективности жидкой фазы. [c.103]

В ней не приводится никаких новых теорий используя теоретические представления других авторов, мы попытались ответить на вопросы, возникающие при проведении эффективных разделений органических веществ в органических средах. Ориентируясь в первую очередь на аналитиков-практиков, мы обсуждаем механизм адсорбционной распределительной и ситовой хроматографии и, основываясь главным образом на собственном опыте, рассматриваем технику хроматографии в тонком слое и современной хроматографии в колонке. Надеемся, что книга поможет химикам-органикам решать проблемы разделения и будет способствовать дальнейшему развитию высокоэффективной жидкостной хроматографии, которая, несомненно, будет играть такую же [c.7]

Благодаря внедрению новой техники, основанной на использовании сдвоенных колонок, а также совершенствованию приборного обеспечения, сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) переходит сейчас в разряд рутинных методов анализа, обладающих существенными преимуществами перед традиционной жидкостной хроматографией высокого давления в плане эффективности разделения и экспрессности. Более того, этот [c.148]

Благодаря внедрению новой техники, основанной на использовании сдвоенных колонок, а также совершенствованию приборного обеспечения, сверхкритическая хроматография (СКХ) переходит сейчас в разряд рутинных методов анализа, обладающих существенными преимуществами перед традиционной жидкостной хроматографией высокого давления в плане эффективности разделения и экспрессности. Более того, это метод не требует применения экзотических детекторов разделяемые компоненты можно регистрировать с помощью таких стандартных детекторов для газовой хроматографии, как ТИД и ЭЗД. [c.220]

В классической жидкостной хроматографии, хорошо известной и широко применяемой с начала этого века, линейная скорость элюента составляет 0,001—0,01 см/с. В высокоскоростной хроматографии, или хроматографии высокого давления, развивающейся в последние несколько лет, используется линейная скорость порядка 1 см/с, т. е. такого же порядка, как и в газовой хроматографии (в стандартно упакованных колонках). Большинство исследователей, занимавшихся разработкой методик высокоскоростной жидкостной хроматографии, были крупными специалистами в области газовой хроматографии, и поэтому они пытались применить свои теоретические знания и искусство экспериментаторов в этой новой области. [c.239]

Г. Новые колонки для жидкостной хроматографии [c.246]

Эти соединения сильно отличаются по растворимости и структуре, и поэтому для их разделения необходимы различные жидкостные хроматографические системы. После того как станут доступны новые типы колонок и появится возможность широко использовать метод градиентной подачи растворителя, метод жидкостной хроматографии будет чаще использоваться для разделения красителей. [c.293]

Разработан [5] новый способ жидкостной хроматографии, названный совместно текущей хроматографией. В этом методе два не-смешивающихся растворителя соединяются и текут через колонку с внутренним диаметром 0,3-1,0 мм. Одна фаза диспергирована в другой в виде дискретных пузырьков или шариков. Непрерывная фаза свободно смачивает внутреннюю поверхность колонки, образуя тонкую стационарную пленку, которая обеспечивает перенос растворенного вещества из одного сегмента в соседние сегменты той же фазы. Если эта пленка достаточно толстая, то развиваются различия в скорости переноса компонентов смеси между двумя фазами, которые могут бьггь использованы для их химического разделения. [c.85]

Современная высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ (жидкостная хроматография высокого давления, скоростная жидкостная хроматография) начала развиваться в начале 70-х годов. Разработка нового метода обусловливалась, во-первых, необходимостью анализа высококипящих (>400 °С) или неустойчивых соединений, которые не разделяются методом газовой хроматографии, во-вторых, необходимостью увеличить скорость разделения и повысить эффективность метода колоночной жидкостной хроматографии. Для этого применили колонки с малым внутренним диаметром (2—6 мм) для ускорения массообмена уменьшили диаметр частпц сорбента (5— 50 мкм), что, в свою очередь, привело к необходимости увеличить давление на входе колонки до 0,5—40 МПа. Выпускаемые промышленностью жидкостные хроматографы снабжены высокочувствительными детекторами, позволяюш,ими определять до 10 —10" ° г вещества. Достаточно высокая скорость анализа, низкий предел обнаружения, высокая эффективность колонки, возможность определять любые вещества (кроме газов) привели к быстрому развитию ВЭЖХ. [c.203]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Выбор сорбента и колонки для ГВЭЖХ также имеет свои особенности. Прежде всего, колонка должна быстро приходить в равновесие с растворителем постоянно изменяющегося состава как в процессе градиентного элюирования, так и при возвращении к исходному составу растворителя при подготовке колонки к новому анализу. Если для старых колонок в жидкостной хроматографии, работавших однократно, градиент формировался и использовался один раз, после чего сорбент в колонке заменялся свежим, и это позволяло применять силикагель и оксид алюминия, то для ГВЭЖХ эти сорбенты не подходят, так как уравновешивание их со слабым растворителем после градиента слишком длительно. Однако современные обращенно-фазные и другие привитые сорбенты достаточно быстро приходят в равновесие с исходным растворителем после окончания градиентного элюирования, что позволяет успешно использовать их для этих целей. Время, необходимое для уравновешивания колонки, для каждого сорбента устанавливается экспериментально по достижению постоянства времени удерживания веществ, входящих в анализируемую смесь. Это время различно как для разных сорбентов, так и для разных по составу растворителей, и может колебаться от десятков до нескольких сотен минут. [c.66]

А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб [3,7] предложили в 1962 г. принципиально новый вариант газо-жидкостной хроматографии, в котором движение полосы сорбированного вещества заменено движением полосы газа-носителя, свободной от анализируемого компонента. Таким образом, вместо полосы компонента смеси вдоль колонки движется свободная от него зона — вакансия. Поэтому предложенный метод был назван вакантохроматографическим. [c.246]

Впоследствии Крам и сотрудники синтезировали несколько оптически активных краун-соединений и провели расщепление различных хиральных первичных аммониевых солей и солей аминозфиров с использованием жидко-жидкофазной хроматографии. Кроме того, они осуществили расщепление на оптические изомеры с использованием жидкостной хроматографии на колонке, в которой оптически активные краун-эфиры были привиты к силикагелю [31, 39] или полистиролу [ 39], С упомянутыми работами связано также исследование, в котором был выполнен синтез моделей ферментов. Полученные модельные соединения использовались для проведения асимметрических реакций, Например, были синтезированы оптически активные краун-соединения, которые моделировали присущую ферментам связь с субстратом Эти соединения имеют дополнительные функциональные группы, присоединенные к ди-нафтильным группам. Таким образом, создаются новые центры связывания и достигается более избирательное связывание с "гостем". [c.282]

Достигаемый эффект разделения методом газо-жидкостной хроматографии указанных высокомолекулярных смесей (С15—С35) по сравнению с, низкомолекулярными ( io ie) в общем значительно ниже. Так, на апиезоне L [колонка длиной 1200 мм заполнена шамотом 0,1—0,2 мм с нанесенным апиезоном L (1%), детектор — радиоактивный ионизационный, температура колонки — 240 °С, скорость газа-носятеля (аргона) — 52 мл/мин) , времена удерживания к-парафинов и а-олефинов состава С23—С27 практически совпадают, ряд а, (и—1)-диолефинов с тем же числом атомов углерода имеет более значительное уменьшение времени удерживания по сравнению с соответствующими к-пара-финами, чем ряд к-моноолефинов, что приводит к появ.лению на хроматограмме частично проявленных пиков указанных диолефп-нов [174]. [c.70]

В современном развитии жидкостной хроматографии легко проследить две тенденции. Первая из них связана с созданием новых технических средств (специальных сорбентов, высокочувствительных детекторов), увеличивающих круг объектов, доступных для хроматографического анализа. Вторая тенденция заключается в сокращении продолжительности анализа и увеличении его чувствительности путем уменьшения размывания хроматографических зон и улучшения хроматографических анализаторов. Обе эти тенденции взаимосвязаны, поскольку эффективность анализа зависит от селективности разделительных систем и гидродинамических качеств хроматографических колонок и экстраколоночной части хроматографа, включая детектор. Однако для решения конкретной аналитической задачи повышение эффективности хроматографического анализа выступает как самостоятельная проблема [c.48]

В последнее десятилетие бурно развивается ряд новых направлений газовой хроматографии анализ с нрограм-мированием температуры, капиллярная хроматография, препаративная хроматография, ступенчатая хроматография и др. Все эти направления по сравнению с классическим вариантом, предложенным А. Джемсом и А. Мартиным [1] для газо-жидкостной хроматографии, характеризуются новым использованием той или иной физической переменной температуры, диаметра колонок и т. п. [c.5]

Привести полный перечень выпускаемых фракционных коллекторов в этом разделе не представляется возможным. Отметим лишь, что фирмы-изготовители выпускают множество моделей коллекторов самого различного назначения. Рассмотрим некоторые особенности наиболее современных из них. В применявшихся до настоящего времени коллекторах пробирки для сбора элюата располагались по кругу на вращающемся штативе. При подаче на ротор электрического импульса штатив передвигается на одну пробирку. Время подачи импульса можно регулировать с помощью часового механизма, фотоэлектрического счетчика капель или сифона. Эти три типа датчиков, срабатывающих через определенные промежутки времени по достижении либо заданного объема, либо числа капель, используются и в современных моделях коллекторов. Что касается расположения пробирок, то более предпочтительно размещать их в прямоугольных заменяемых кассетах. В настоящее время создан ряд систем подобного типа, в которых реализуются две возможности 1) передвигаются пробирки, а выход с колонки остается неподвижным 2) элюат с помощью гибкого шланга, закрепленного на подвижном фиксаторе, подается в неподвижные пробирки. Последний вариант менее удобён. Созданы также комбинированные коллекторы. Приборы новейшей конструкции просты в обращении, малогабаритны, их можно размещать, например, в обычном бытовом холодильнике. В конце этого раздела приведен список фирм-поставщиков оборудования для жидкостной хроматографии почти все перечисленные фирмы выпускают коллекторы для сбора фракций, различающиеся как по конструкции, так и по стоимости. [c.68]

Чрезвычайно актуальной стала задача контроля над остаточными кoличe твa ми пестицидов в окружающей среде, что потребовало разработки высокочувствительных методов определения пестицидов [100]. Среди методов определения пестицидов, широкое применение получили различные хроматографические методы жидкостная хроматография на колонках, газо-жидкостная хроматография и, в последнее время, метод тонкослойной хроматографии. Большой интерес представляет новая модификация этого метода — метод тонкослойнохроматографического ингибирования ферментов для определения пестицидов, позволяющий сочетать хроматографию в тонких слоях с ферментативными реакциями. [c.72]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

В последние годы газо-жидкостная хроматография (называемая также парофазной хроматографией) открыла новые возможности анализа летучих веществ. О важности газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) можно судить на основании того факта, что с ее помощью легко проанализировать любые смеси соединений, структуры которых приведены на рис. 1-1 (большинство из них представляет собой низкокипящие жидкости). Обычный метод ГЖХ состоит в том, что несколько микролитров анализируемой жидкости вводится в испаритель и уносится потоком газа (обычно гелия) в длинную нагретую колонку, которая заполнена каким-либо пористым твердым веществом (например, измельченным огнеупорным кирпичом), пропитанным нелетучей жидкостью или маслом. Происходит распределение вещества между газом и жидкостью, причем небольшие различия в таком распределении для компонентов смеси могут быть резко увеличены вследствие большого числа повторных распределений, происходящих в длинной колонке. Детектирование обычно производится путем измерения изменений теплопроводности газа на выходе. Схематическое изображение аппаратуры для ГЖХ и типичный пример разделения с его помощью представлены на рис. 1-8 [c.30]

Выбор между нормальной и обращенной фазами. При помощи ион-парной хроматографии можно проводить разделения с использованием как нормальной, так и обращенной фаз. Нормально-фазовые системы обычно являются жидкостно-жидкост-Быми. В этих системах водная фаза, содержащая ион-модификатор, покрывает поверхность силикагеля. Для того чтобы поменять тип или хотя бы концентрацию иона-модификатора, необходимо приготовить новую колонку. В некоторых случаях ионы-модификаторы могут растворяться в органических подвижных фазах (например, длинноцепочечных жирных кислотах или аминах), но в таких системах для установления равновесия требуется значительное время. Как и все другие жидкостно-жидкостные хроматографические системы, эту систему для успешного ее функционирования необходимо надлежащим образом термо-статировать. [c.121]

Принцип действия термометрических детекторов — регистрация теплоты адсорбции и десорбции на поверхности. Эти температурные изменения регистрируются термисторами, и выходной сигнал записывается в виде дифференциальной кривой, соответствующей концентрационной кривой элюирования. Положение максимума пика соответствует пересечению волной нулевой линии. В жидкостном хроматографе фирмы Jeol чувствительность детектора может меняться в семи диапазонах от 1 до 0,001° полной шкалы. Детекторы по радиоактивности предназначены для анализа соединений, содержащих " С и Н. Ряд сцин-тилляционных счетчиков существенно увеличивают чувствительг ность определения [15], особенно сцинтилляционные счетчика нового типа с пластмассовыми спиралями. Чтобы повысить чувствительность определения, используют также ячейки, заполненные твердым сцинтиллятором, через который проходит элюат, поступающий из колонки. Излучаемый сцинтиллятором свет регистрируется фотоумножителем. [c.73]

Жидко-жидкостная хроматография, называемая также распределительной хроматографией, получила признание как эффективный метод высокоразрешимого разделения с 1941 г., т. е. с того момента, когда она была предложена Мартином и Сингом [1]. Однако для аналитических целей этот метод применяется реже, чем новейшие методы газовой или тонкослойной хроматографии. В последнее время, после того, как была усовершенствована методика изготовления колонок и разработана лучшая аппаратура, интерес к этому методу возродился. Теоретические разработки, создание специализированных насадок, чувствительных детекторов, воспроизводимых насосных систем —все это делает высокоскоростную жидко-жидкостную хроматографию высокого давления практическим методом разделения. [c.123]