Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение молекулярной массы с помощью измерений вязкости

    Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]


    Особое строение растворов полимеров выражается в некоторых свойствах, зависящих от молекулярной массы, природы растворителя и температуры. Эти свойства используют при определении молекулярной массы полимеров с помощью метода измерения вязкости разбавленных растворов, имеющего большое практическое значение. Этот метод будет рассмотрен в отдельном разделе (2.3.2.1). [c.41]

    При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

    Для определения молекулярной массы образца полимера приготовляют несколько растворов определенной концентрации. Затем с помощью одного и того же вискозиметра измеряют времена протекания растворителя (Го) и растворов (г) разной концентрации. Для каждой концентрации рассчитьшают приведенную вязкость и 1п (т пр/С). Затем строят графики зависимостей т др и 1п(1 др/С) от С и проводят двойную экстраполяцию к нулевой концентрации. Начальные отрезки на оси ординат дают характеристическую вязкость (см. уравнения (12.36) и (12.37)). Результаты таких измерений аналогичны приведенным в табл. 13.7 и на рис. 13.18. [c.317]

    Из всех методов определения молекулярных масс вискозиметрия является, наверное, самым простым и удобным. Вязкость растворов полимеров определяют с помощью вискозиметров. Наиболее распространенными являются вискозиметр Освальда и вискозиметр Уббелоде с подвешенным уровнем (рис. 13.19). Как видно из рисунка, вискозиметры представляют собой простые стеклянные приборы с капиллярами. При работе с вискозиметром Освальда необходимо следить за тем, чтобы все измерения проводились при постоянном объеме раствора, иначе эффективное давление будет меняться и уравнение (13.16) не будет выполняться. Вискозиметр Уббелоде устроен таким образом, что результаты измерений не зависят от объема взятого раствора. Основное преимущество этого прибора заключается в том, что для вьшолнения эксперимента нужно приготовить только один раствор определенной концентрации. Некоторый объем этого раствора помещают в вискозиметр и измеряют время протекания. Остальные концентрации получают путем добавления определенных объемов чис- [c.317]


    ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ С ПОМОЩЬЮ ИЗМЕРЕНИЙ ВЯЗКОСТИ [c.277]

    На основе измерений абсолютных значений молекулярной массы с помощью осмометрии и определения концевых групп была установлена зависимость характеристической вязкости полученных фракций метилцеллюлозы от ее молекулярной массы (или степени полимеризации р у. [c.86]

    Как можно измерить Тр На практике наиболее удобным оказалось исследовать течения с относительно сильным поперечным сдвигом (S т 1) (при поперечном сдвиге макромолекула вращается и испытывает периодическое воздействие, приводящее попеременно к растяжению и сжатию) [44, 45]. Измерялись в основном нелинейные проявления вязкости и двулучепреломления в потоке, причем интерпретация последних оказалась несколько проще. С помощью этих нелинейных поправок можно в конце концов определить произведение SТраст - Измерения были проведены при различных вязкостях растворителя Tjg. В уравнении (6.105) первый член т линеен по г д [см. (6.42)], тогда как остальные члены по определению не зависят от ri . Поэтому соответствующей экстраполяцией к очень малым можно в принципе найти члены, определяемые внутренним трением, и проследить за их зависимостью от молекулярной массы (от N). Эта зависимость оказалась примерно пропорциональной, чего не могло бы быть, если бы существовал только член Куна. (Согласно Серфу, следовало бы ожидать, что члены, определяемые внутренним трением, пропорциональны л/ что не очень далеко от линейного закона.) [c.224]

    Теоретическое разъяснение данных измерений вязкости и двойного лучепреломления в потоке является сложным и должно привести к формулам, в которых важную роль играет не только масса молекулы, но и другие молекулярные величины, например объем и деформируемость клубка. Несколько более простые соотношения лежат в основе определений молекулярных весов с помощью седиментации в ультра-иентрифуге и свободной диффузии. Здесь также следует учитывать массу цепной молекулы и плотность клубка. Но эти простые соотношения справедливы только при очень медленном движении в отсутствии деформации и ориентации частиц. [c.346]


Смотреть страницы где упоминается термин Определение молекулярной массы с помощью измерений вязкости: [c.31]    [c.79]   
Смотреть главы в:

Биофизическая химия Т.2 -> Определение молекулярной массы с помощью измерений вязкости




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вязкость и молекулярная масса

Вязкость и определение молекулярного вес

Вязкость измерение

Вязкость определение

Масса определение

Молекулярная масса

Молекулярная масса определение

Молекулярный вес (молекулярная масса))

Молекулярный вес, определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте