Плотность полимерной сетки

Методы определения плотности полимерной сетки [c.111]

Определение плотности полимерной сетки методом равновесного набухания [c.111]

Для получения полимеров с меньшей плотностью полимерной сетки проводилась сополимеризация ароматических динитрилов с монофункциональным нитрилом (бензонитрилом) 2. [c.375]

В основу метода положена способность пространственных полимеров к изменению степени сорбции паров растворителя (при ограниченном набухании) в зависимости от плотности полимерной сетки. [c.111]

Мс — средний молекулярный вес отрезка цепи между узлами сетки, характеризующий плотность полимерной сетки < >0 — геометрический параметр для сетки с беспорядочным расположением узлов < а>=1 f — функциональность сетки, равная числу связей в узле. Уравнение Флори после преобразования имеет следующей вид [c.112]

Сшитые полишиффовы основания, полученные при использовании трифункциональных мономеров, дают при пиролизе высокие выходы графита и вследствие этого пригодны для использования в качестве абляционных материалов [275, 277]. Выход графита пропорционален плотности полимерной сетки. [c.195]

Термостойкость смеси возрастает с ростом степени полимеризации ПММА, что свидетельствует об увеличении плотности полимерной сетки и энергии активации процесса термоокислительной деструкции. Быстрая потеря массы в узком интервале температур (260—300 °С), по-видимому, свидетельствует о равноценности всех связей в молекулярной цепи полимера. Степень набухания полиуретанов, модифицированных ПММА, в различных органических растворителях (рис. 50) уменьшается по мере увеличения содержания ПММА в смеси. Плотность сетки композиций невелика, на что указывают большие значения степени набухания [117]. [c.69]

Такому соотношению ионов металла на поверхности наполнителя отвечает и максимальная плотность полимерной сетки и минимальная газо-и паропроницаемость ее. За пределами оптимального со--отношения качество наполненного пластика резко падает, так как с увеличением концентрации ионов наполнителя в смоляной фазе возрастает щелочность среды, понижающая скорость и глубину поликонденсации. [c.8]

В последнее время наиболее тщательное фракционирование полимеров удается осуш,ествить методом гель-фильтрации. При проведении гель-фильтрации разбавленный раствор исследуемого полимера заливают в высокие колонки, заполненные предварительно набухшим в том же растворителе сетчатым полимером (гелем) с различной плотностью полимерной сетки. Исследуемый полимер диффундирует вместе с растворителем внутрь набухшего геля. Чем ниже молекулярный вес фракции, тем в более узкие микроканалы она проникает. Одновременно из микроканалов большего диаметра низкомолекулярные фракции вытесняются более высокомолекулярными. После установления равновесного распределения полимера в набухшем геле его смывают растворителем. Первые дозы фильтрата содержат наиболее высокомолекулярные фракции полимера, для которых микроканалы геля оказались слишком малыми, последующие дозы растворителя вымывают полимер все более низкого молекулярного веса. [c.62]

Методом сополимеризации можно не только регулировать состав звеньев макромолекул линейных полимеров, но и получать сополимеры сетчатого строения с заданной плотностью полимерной сетки. Для этого один из мономеров должен содержать в молекуле две или более двойные связи. Участвуя в реакции сополимеризации, такой мономер создает поперечные мостики между продольными цепями полимерной сетки. Примером подобного сополимера может служить сополимер стирола и дивинилбензола [c.106]

С повышением плотности полимерной сетки и температуры стеклования полимера скорость диффузии в нем низкомолекулярного вещества понижается. Появляются стерические препятствия для реакции с функциональными группами полимера, находящимися вблизи поперечных связей. Все это затрудняет образование густосетчатого полимера. Число вовлеченных в реакцию функциональных групп полимера значительно ниже, чем в аналогичных реакциях низкомолекулярных соединений. Поперечные связи, распределены вдоль макромолекул по закону случая, тем более, что невозможно подавить конкурирующий процесс в реакции полимеров с бифункциональными низкомолекулярными веществами — внутримолекулярную циклизацию. [c.203]

Устойчивость полимеров к внешним воздействиям неодинакова, различен и характер их деструкции в одних и тех же условиях. Степень деструкции в определенных условиях эксплуатации полимера определяется не только химической структурой большинства звеньев макромолекул, но и числом аномальных, особенно ненасыщенных, звеньев или аномальных присоединений их друг к другу, формой макромолекул, плотностью полимерной сетки или степенью кристалличности и даже формой кристаллов. [c.210]

Скорость химической деструкции существенно понижается, если затрудняется доступ реагентов в полимер и скорость их диффузии в нем. Это достигается уменьшением поверхности контакта, повышением плотности упаковки макромолекул или плотности полимерной сетки. Замедлить окислительную деструкцию и деструкцию под влиянием физических воздействий можно введением в со став полимера стабилизаторов . Стабилизаторы, применяющиеся для замедления окислительной деструкции, получили название антиоксидантов. К числу антиоксидантов относятся ароматиче ские амины, алкилфенолы, тиоэфиры, эфиры фосфористой кислоты. [c.231]

С увеличением дозы облучения сначала наблюдается резкое снижение прочности, модуля упругости и температуры плавления полимера, вызванное уменьшением степени кристалличности. Затем, по мере увеличения плотности полимерной сетки (при дозе около 250—300 Мрад), происходит стремительное возрастание жесткости, прочности и деформационной устойчивости полимера вплоть до перехода его в хрупкий неплавкий и нерастворимый [c.258]

Сополимеры сетчатой структуры лишь набухают в воде и в водных растворах солей. Плотность сетки, а следовательно, и степень ее набухания регулируют подбором соотношения сомономеров и условиями сополимеризации. Сополимеризацией в среде мономера получают полимерную сетку с равномерным распределением химических узлов. Если проводить реакцию в присутствии растворителя, то полимерная сетка приобретает микрогелевую структуру с резко разделенными фазами. Сополимеры применяют в качестве ионообменных фильтров. Степень ионизации сетчатых сополимеров ниже степени ионизации гомополимерных карбоновых кислот. Отличие заметно тем в большей степени, чем выше плотность полимерной сетки. Так, кажущаяся константа ионизации полиакриловой кислоты при обмене иона водорода на ион лития равна 4,30 сополимера полиакриловой кислоты с 0,4 мол.% дивинилбензола — 5,25 с 6,4 мол% — 5,63 и с 22,2 мол.% — 6,7 . [c.392]

Термическая деструкция феноло-формальдегидных полимеров сопровождается выделением различных газообразных продуктов (Нг, НгО, СО, СОг, СН4 и т. д.) и образованием коксового остатка. Чем выше плотность полимерной сетки, тем больше образуется коксового остатка и выше его прочность. При нагревании феноло-формальдегидных полимеров в среде аргона при 900° С образуется различное количество коксового остатка (в %) [c.442]

Сетчатый сополимер наиболее регулярной структуры, плотность сетки которого можно регулировать количеством дивинилбензола в смеси мономеров, получается сополимеризацией стирола с-параизомером. О плотности полимерной сетки сополимера стирола с изомерами дивинилбензола можно судить по степени набухания сополимеров, полученных в одинаковых условиях [c.468]

В присутствии кислорода разрушение полиорганосилоксанов начинается с окисления органических групп или их отрыва от силоксановой цепи. Чем больше размеры органического радикала, тем легче проходят окислительные процессы. Скорость, окислительной деструкции пропорциональна скорости диффузии кислорода в полимер, которая, в свою очередь, определяется плотностью полимерной сетки. [c.583]

В случае, когда молекулярный вес продольных цепей полимерной сетки не настолько велик, чтобы можно было пренебречь влиянием концевых отрезков цепей, прикрепленных к сетке только одним узлом, модуль сдвига становится зависимым не только от плотности полимерной сетки, но и от молекулярного веса М продольных цепей [ ] [c.24]

В некоторых случаях экспериментально более удобно фиксировать деформацию образца по напряжению сжатия. Зависимость степени деформации сжатия от плотности полимерной сетки в набухшем состоянии выражается уравнением [c.26]

Степень омыления колеблется от 72 до 100% в зависимости от плотности полимерной сетки и длительности процесса. Соответственно и кислотное число сополимера составляет 4.6— 6.4 мг экв./г. Для получения прочных, химически стойких гранул количество дивинилбензола в смеси мономеров не должно быть ниже 5.5%. Кажущаяся константа ионизации сополимера рК равна 6.2—6.3. Для ионита характерна повышенная избирательность в реакции ионного обмена для ионов кальция и магния, особенно при pH 10. [c.136]

Для регулирования плотности полимерной сетки в качестве начальных продуктов поликонденсации можно применять триметилол фенол [c.139]

Низкая плотность полимерной сетки, высокая стойкость к органическим загрязнениям, хорошая кинетика и большая прочность позволяют применять ири высоких скоростях потока. Имеются модификации Вофатит SBW AF отличается по гран-составу и применяется для процессов во взвешенном неподвижном слое Вофатит SBW — чистый для аналитических н препаративных целей [c.112]

Плотность полимерной сетки зависит от количества малеинового ангидрида и продолжительности переработки, но содержание гель-фракции имеет предел [1182]. [c.191]

Уравнения для расчета fw и аналогичны формулам для расчета среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы [14]. Очень удобно определять / из данных по хроматографии полимеров. Косвенные способы определения н fw основаны на определении точки гелеобразоваиия, а также на зависимости плотности полимерной сетки от состава сополимера. [c.29]

Из неорганических промышленных отвердителей наибольшей активностью обладают диоксид свинца и бихромат натрия, диоксид марганца является более мягким окислителем (рис. 33). Высокая скорость отверждения может стать причиной значительной дефектности полимерной сетки. Средняя степень превращения HS-rpynn олигомера в гель-точке изменяется в зависимости от активности отвердителя от 20 до 647о от теоретически рассчитанной [169]. Такое же влияние на плотность полимерной сетки оказывает повышение температуры вулканизации, сильно ускоряющее процесс отверждения. Поэтому герметики, отвержденные при 100—140 °С, имеют более низкую термостойкость, чем полученные при комнатной температуре. Объяснять это разрушением солевых связей, как например в работе [170], вряд ли правильно, поскольку эти связи, разрушаясь при высокой температуре, неизменно восстанавливаются при ее понижении. Кроме того, при наличии плотной химической сетки наличие или отсутствие донорно-акцепторных взаимодействий внесет лишь определенный вклад в содержание эффективных цепей сетки и существенно не скажется на термостойкости вулканизатов. Приведенные в работе [171] термомеханические кривые показывают, что в вулканизатах, полученных при повышенных температурах, плато высокоэластичности короче, а относительная высокоэластическая деформация вулканизатов значительно больше, чем у вулканизатов, отвержденных при 20 °С, т. е. первые менее структурированы, чем вторые. [c.70]

Наиболее высокой термической стойкостью характеризуются сетчатые полимеры с высокой плотностью полимерной сетки, содержащие большое число ароматических звеньев. К числу таких полимеров относятся, например, сетчатые полиметиленфенолы и полиимиды. В процессе деструкции сетчатых полимеров происходит отрыв замещающих групп и разрыв сетки по перенапряженным связям. Масса полимера уменьшается на 25—40%, а остаток рекомбинируется в сетчатый полимер с более высокой термической стойкостью. [c.215]

Микроскопические исследования тонких пленок резита в набухшем состоянии показали, что его структура неоднородна. Полимерная сетка состоит из участков высокой плотности, практически не проницаемых для растворителей, соединенных друг с другом редко расположенными поперечными связями. В зоне полимерной сетки низкой плотности происходит диффузия растворителей или веществ, вступивших в реакцию с полиметилолфенолами. Различная плотность полимерной сетки обусловливает перенапряжение структуры, растрескивание полимера при нагревании или во время набухания в растворителях. В реакциях с низкомолекулярными веществами часть функциональных групп остается недоступной даже в том случае, когда полимер находится в набухшем состоянии. [c.436]

При поликонденсации алкилзамещенных фенолов с формальдегидом могут образовываться сетчатые полимеры. Плотность полимерной сетки тем меньше, чем больше размер алкильного радикала. ж-Крезол реагирует с формальдегидом с большей скоростью, чем фенол. Полимер содержит меньшее количество низкомолекулярных фракций, его диэлектрические свойства несколько лучше, чем у полиметиленфенола. Полимеры на основе о- и л-крезолов имеют линейное строение, низкий молекулярный вес и потому легко растворяются в органических растворителях. [c.440]

Сетчатые полисилоксаны с более регулярной плотностью полимерной сетки получают из телофункциональных олигосилоксанов поликонденсацией их с полифункциональными низкомолекулярными соединениями — отвердителями, например [c.581]

Многие свойства полиорганосилоксанов, в том числе их высокая термическая стойкость, объясняются поляризацией связи 51—О. В вакууме хорошо очищенные полимеры не разрушаются. до 400° С, на воздухе полиорганосилоксаны устойчивы до 200° С. Склонность к деполимеризации понижается с увеличением плотности полимерной сетки. Сильные основания и концентрированные кислоты, хлориды железа и алюминия, вода, особенно при температуре кипения, разрушают связь 51—О. Скорость этих реакций очень невелика, так как полиорганосилоксаны плохо смачиваются водными растворами и мало проницаемы для них. Чем выше плотность сетки полисилоксанового полимера, тем меньше скорость химической деструкции. [c.583]

Нагреванием в прессформе нолисилоксана с перекисью бензоила были изготовлены ву.тканизаты в форме цилиндриков Ао 0.5 см и 6.5 см [ ]. Образцы экстрагировали толуолом для удаления растворимой фракции, высушивали до постоянного веса при 100°, выдерживали 10 дней в растворителе для достижения равновесной стадии набухания и вновь взвешивали. Набухшие образцы сжимали до деформации около 10%, нагрузку снимали, проверяли полноту возвращения образца к первоначальным размерам и нагружали повторно. После окончания испытаний взвешиванием проверяли объем растворителя в образцах. Растворителями служили метилэтилкетон и толуол. В результате испытаний было установлено, что плотность полимерной сетки, набухшей в толуоле, выше плотности сетки того же полимера, но набухшего в метилэтилкетоне. Очень важным является и то наблюдение, что по мере увеличения количества перекиси бензоила (в данной системе это мостикообразователь) в исходной смеси реальная величина плотности сетки становится все ниже теоретически рассчитанной. [c.26]

Рис. 1. Зависимость температуты стеклования от плотности полимерной сетки в 1 см для сополимеров метилметакрилата (1) и полистирола 2) с гликольдиметакрила-тами [ ].

Модификап и КР-2 (2 % ДВБ), КР-4 (4 % ДВБ), КР 6 (6% ДВБ) — катиониты со ступенчатой плотностью полимерной сетки, применяющиеся для выделения природных веществ (например алкалоидов), для инверсии сахара, для селективного катионного обмена крупнообъемных катионов. [c.110]

Роль внутри- и межмолекулярных сил (таких, как полярные и водородные связи), обусловленных несимметричным расположением соседних атомов, наличием боковых групп и длинных разветвлений, может быть весьма существенной. Детальное изучение этого вопроса с целью определения роли боковых ответвлений и концентрации поперечных связей было проведено для кремний-органических полимеров. Были использованы полимеры, полученные полимеризацией мономеров с различным содержанием три-функциональных групп. На начальной стадии механодеструкцин снижение вязкости было более значительным у разветвленных полимеров, видимо, из-за разрывов в узлах ветвлений. Аналогичное изменение вязкости у слегка сшитых полимеров обусловлено разрушением поперечных связей. Деструкция кремнийоргани-ческих полимеров с высокой плотностью полимерной сетки идет с большей скоростью из-за более жесткой структуры вещества (рис. 3.25). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология