Полимеры, вискозиметр для определения молекулярной массы

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Из методов определения молекулярной массы (вискозиметрия, криоскопия и эбулиоскопия, светорассеяние, осмометрия, седиментация и др.) наиболее простым является вискозиметрия. Этот метод основан на зависимости вязкости растворов от молекулярной массы растворенного полимера. [c.543]

Результаты аппроксимации приведены в таблице 1. Из теории растворов высокомолекулярных соединений известно, что а, = 1/М,, где а, -первый вириальный коэффициент, М, - молекулярная масса полимера. Оценка молекулярной массы полипропилена по а, дает значение 48609 у. е., что близко к значениям, определенным методом вискозиметрии. Коэффициент а = р, (0,5 - х) / М рД где Р, , Рз - плотности растворителя и полимера х - параметр Флори-Хаггинса - молекулярная масса растворителя. [c.112]

В работе [761] изучался состав продуктов деструкции нестабилизированного полипропилена после его переработки в расплаве, причем определялось изменение молекулярной массы. Авторы этой работы использовали вискозиметр Брабендера для моделирования условий, в которых происходит переработка полимеров. Состав и количество образующихся карбонильных соединений определяли с помощью ИК-спектроскопии и химическими методами (путем обработки щелочами и кислотами). Для определения молекулярной массы использовалась гель-проникающая хроматография полученные данные позволили рассчитать число разрывов цепи на одну функциональную группу в окисленном образце. [c.201]

Необходимо отметить, что определение молекулярной массы абсолютными или относительными (вискозиметрия) методами или даже установление отношения Му, Мп может быть недостаточным для полной молекулярной характеристики полимеров. Наиболее полная картина полимолекулярности может быть составлена лишь после нахождения вида кривой ММР. [c.89]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

Методика работы. При вискозиметрическом определении молекулярной массы полимера растворитель и температуру для измерений выбирают на основании данных табл. 11.2, в которой приведены также константы уравнения Марка — Хаувинка— Куна. Первоначально измеряют время истечения растворителя. Для этого в чистый сухой вискозиметр Уббелоде (см. рис. 11.4, а) через трубку 2 наливают 5 см предварительно очищенного растворителя, устанавливают вискозиметр вертикально по отвесу в термостате так, чтобы измерительный шарик был погружен в термостатирующую жидкость и термостатируют 10—15 мин, поддерживая температуру с точностью не менее 0,1 °С. Трубку 6 закрывают колпачком и посредством резиновой груши, присоединенной к трубке, 3, засасывают растворитель через капилляр 5 в измерительный шарик 4. Затем передавливают растворитель из измерительного шарика в резервуар I. Операцию повторяют 2—3 раза и вновь заполняют растворителем измерительный шарик 4 выше отметки /I. С трубки 6 снимают колпачок и по секундомеру фиксируют время прохождения мениска растворителя от верхней метки А до нижней метки Б измерительного шарика. Время истечения растворителя определяют не менее 5 раз и определяют среднее значение. Разброс не должен различаться более чем на 0,2— [c.218]

Для определения молекулярной массы образца полимера приготовляют несколько растворов определенной концентрации. Затем с помощью одного и того же вискозиметра измеряют времена протекания растворителя (Го) и растворов (г) разной концентрации. Для каждой концентрации рассчитьшают приведенную вязкость и 1п (т пр/С). Затем строят графики зависимостей т др и 1п(1 др/С) от С и проводят двойную экстраполяцию к нулевой концентрации. Начальные отрезки на оси ординат дают характеристическую вязкость (см. уравнения (12.36) и (12.37)). Результаты таких измерений аналогичны приведенным в табл. 13.7 и на рис. 13.18. [c.317]

Из всех методов определения молекулярных масс вискозиметрия является, наверное, самым простым и удобным. Вязкость растворов полимеров определяют с помощью вискозиметров. Наиболее распространенными являются вискозиметр Освальда и вискозиметр Уббелоде с подвешенным уровнем (рис. 13.19). Как видно из рисунка, вискозиметры представляют собой простые стеклянные приборы с капиллярами. При работе с вискозиметром Освальда необходимо следить за тем, чтобы все измерения проводились при постоянном объеме раствора, иначе эффективное давление будет меняться и уравнение (13.16) не будет выполняться. Вискозиметр Уббелоде устроен таким образом, что результаты измерений не зависят от объема взятого раствора. Основное преимущество этого прибора заключается в том, что для вьшолнения эксперимента нужно приготовить только один раствор определенной концентрации. Некоторый объем этого раствора помещают в вискозиметр и измеряют время протекания. Остальные концентрации получают путем добавления определенных объемов чис- [c.317]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

Определение среднего значения молекулярных масс (ММ) полимеров и молекулярно-массового распределения (ММР) с использованием вискозиметрии [c.101]

Для промышленного полимера дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана среднемассовая и среднечисловая молекулярные массы, определенные светорассеянием или осмометрией, составляют соответственно 40 000 и 20 400 [570]. Для раствора этого полимера в диметилсульфоксиде 0-температура равна 105,5°С. Размеры клубка составляют д/(го)7М — 802 + 20 10 см (по данным вискозиметрии, при 0-температуре) или = 796 20Х X 10 см (по данным вискозиметрии, в различных растворителях и среднемассовой молекулярной массе). Константа Хаггинса % имеет следующие значения [570] [c.257]

Фракционирование полиэтилентерефталата проводили из фенола или из смеси фенола с тетрахлорэтаном [2099, 2100]. Для определения молекулярно-массового распределения и средней молекулярной массы полиэтилентерефталата предложен метод с использованием нефелометрии и вискозиметрии. В работе [2101] описаны методы экстракции циклических олигомеров из полиэтилентерефталата и анализа экстрактов методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом проводили [2102] разделение и идентификацию олигомеров данного полимера. [c.425]

В соответствии с изложенным в части 2.1. эксперимент по определению адгезии проводился в два этапа. Объекты исследований - растворы поливинилацетата (ПВА) и по-лиметилцеллюлозы (ПМЦ) в дистиллированной воде. Средневязкостная молекулярная масса ПВА и ПМЦ по данным капиллярной вискозиметрии 87550 моль и 147000 моль соответственно. У водных растворов с малыми концентрациями полимера, адгезия (поверхностное натяжение) к стеклу измерялась методом сталагмометрии (метод подсчета капель) при условии, если краевой угол смачивания равен нулю. Для определения поверхностного натяжения методом сталагмометрии необходимо определить число капель воды и число капель исследуемой жидкости [И]. Адгезия определялась по уравнению [c.13]

Определение молекулярной массы полимеров вискозиметри-ческим методом. [c.23]

Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен фирмой Waters в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода. Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы Waters hem. Div. с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора позволяет одновременно испытывать 16 образцов. [c.109]

Работа 41. Определение молекулярной массы полимеров вискозиметри [c.215]

Метод вискозиметрии широко используется для определения молекулярных масс полимеров. Этот метод позволяет получить средневязкостную молекулярную массу М . Вязкость раствора полимера сутцественно вьппе 314 [c.314]

В качестве ВМСС были использованы сложные смеси гетероароматических и углеводородных соединений высококипящая прямогонная фракция арланской нефти (температура кипения свыше 673 К, температуры размя1-чения по КиШ 302 К), окисленный битум из смеси западно-сибирских и арланских нефтей БН 90/10 (температура размягчения по КиШ 364 К), остаточный битум БНД 90/130 (температуры размягчения по КиЩ 316 К) (табл. 4.1). Особенностью данных систем является их хорошая совместимость с полиолефинами. В качестве полимерных компонентов использованы образцы изотактическйх полипропиленов (ПП) ТУ 2211-020-00203521096 и полиэтилен высокого давления (ПЭ) марки 10862 ГОСТ 1.6337-72. Молекулярные массы полимеров, определенные капиллярной вискозиметрией в растворах толуола, составили для образцов ПП [c.32]

После определения количества сухого полимера в каждой фракции в колбах Эрленмейера приготавливают растворы полученных образцов в ацетоне концентрацией 10 г/л. При этом предполагается, что объем образующегося раствора равен объему добавляемого ацетона. Колбы плотно закрывают пришлифованными пробками (нанести немного смазки на верхнюю часть шлифа) и помещают на несколько часов на качалку до полного растворения полимера. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) при 30 °С определяют удельную и характеристические вязкости выделенных фракций, затем по уравнению Шульца-—Блашке (/С=0,27) рассчитывают молекулярные массы фракций (см. раздел 2.3.2.1). [c.132]

Вискозиметрия разбавленных растворов полимеров представляет интерес как одно из универсальных средств исследования свойств молекулярных клубков, в том числе как способ определения молярной массы по-1шмера. Вискозиметрическое определение молярной массы основано на формуле Куна [г ] = (см. подраздел 3.16). Значения констант АГ и этой формулы приведены в табл. ШЗ.З. [c.821]

Измерение вязкости нормальной жидкости является простей-щим видом самостоятельного реологического исследования, а также составной частью более сложных задач, например определения температурного коэффициента вязкости или молекулярной массы полимера, изучение влияния концентрации раствора, в том числр коллоидного, на вязкость и т. д. Измерения, выполняемые на жидкости с известной вязкостью, проводятся для калибровки вискозиметров. В табл. УП1.1 приведены с этой целью величины вязкости некоторых водно-глицериновых смесей при различных температурах. [c.169]

Для фракционирования полигидроксиэфира используют элю-энтиый метод [521], метод Бейкера — Вильямса [522], гель-про-никающую хроматографию [523]. В случае элюэнтного метода в качестве носителя используют песок, обработанный триметилхлор-силаном, для того чтобы избежать необратимой сорбции полимера в процессе фракционирования. В качестве элюента используют смесь хлороформа с гексаном при 31 °С. По методу Бейкера — Вильямса фракционирование проводят при температурном градиенте 30—70 °С с использованием в качестве элюента смеси хлороформ— тетрагидрофуран (от 1 3 до 3 7). Средняя молекулярная масса промышленного полигидроксиэфира из дифенилолпро-папа и эпихлоргидрина составляет 15 000—45 000. По данным фракционирования, полидисперсность колеблется от 1,5 до 3,5 521]. Для определения средней молекулярной массы используют методы светорассеяния, ультрацентрифугирования и вискозиметрию. Светорассеяние проводят в хлороформе и тетрагидрофуране при 25 °С соответствующие инкременты показателя преломления [c.240]

Молекулярная масса полимеров может быть определена несколькими методами [3]. В настоящей работе представлена сопоставительная оценка значений молекулярной массы, определенной различными методами (вискозиметрии, эбулиоскопии, газовой осмометрии) для вязкостной (загущающей) полиметакрилатной присадки ПМА В . Были использованы образцы присадки ПМА В неочищенные. и тщательно очищенные от остатков мономеров и низкомолекулярных полимеров. Даже незначительное количество низкомолекулярных примесей может сильно снизить среднечисловую величину молекулярной масссы при эбулиоскопическом определении, так как мольная доля яизкомолекулярной примеси в полимере будет весьма большой. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология