Электролиты определение концентрации в растворах

Кондуктометрия, прямая кондуктометрия, контактная кондук-тометрия — непосредственное определение концентрации известного электролита в его чистом растворе или расплаве по электропроводности. Для предотвращения электролиза пользуются переменным током. Кондуктометрия основана на исследовании зависимости между концентрацией электролита в растворе и его электропроводностью. Электропроводность — аддитивная величина, определяемая всеми ионами, присутствующими в растворе. Анализируемый раствор находится в прямом контакте с электродами кондуктометрической ячейки. Метод пригоден только для анализа растворов, содержащих один электролит при фиксированной температуре [78]. [c.21]

Для нескольких водных растворов 1—1 электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности Я при различных напряженностях электрического поля и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса катиона и величину эквивалентной электропроводности аниона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину [c.51]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорционально плотности тока i, расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, которая в свою очередь определяется природой электролита, концентрацией раствора, природой растворителя и температурой. Чаще всего закон Ома в форме (IV.5) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока, однако он может быть использован также и для приближенного определения электропроводности. Последнее затрудняется тем, что любая электрохимическая система, помимо электролита и электродов, содержит также границы между ними, для которых закон Ома неприменим. Сопротивление границы электрод — электролит прохождению электрического тока зависит от плотности тока и возникающей при этом электродной поляризации так как гран = /(0. то пренебречь этой зависимостью можно лишь при очень малых токах. [c.108]

Прямое кондуктометрическое определение очень удобно для серийных анализов раствора, содержащих только один электролит, в особенности окрашенных или мутных растворов. На зависимости между концентрацией раствора и его сопротивлением основана работа промышленных кондуктометров (их называют также концентратомерами), широко применяемых для автоматического контроля концентрации растворов в цехах химических заводов. [c.362]

Измерение электропроводности можно использовать для определения концентрации электролита. Особенно удобно применять его в случае разбавленных растворов, а также когда электролит является микрокомпонентом в присутствии большого количества неэлектролитов, в частности в неводных средах. Определения можно проводить и в окрашенных, мутных и совсем непрозрачных растворах. [c.196]

Если к коллоидному раствору добавлять электролит, то при его определенной концентрации (порог коагуляции) начнется коагуляция коллоидных частиц. Чем больше к данному коллоидному раствору прибавлено электролита, тем больше скорость коагуляции. При некоторой концентрации электролита величина дзета-потенциала падает до нуля. При этом все столкновения частиц приводят к коагуляции, скорость коагуляции достигает максимума. Дальнейшее увеличение концентрации электролита уже не будет влиять на скорость коагуляции. [c.425]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорцинально плотности тока , расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, определяемой природой электролита, концентрацией раствора и температурой. Чаще всего соотнощение (4) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока. Его можно использовать также для приближенного определения электропроводности, однако это затруднено. Сложность заключается в том, что в электрохимической цепи имеются границы электрод — электролит, для которых за- [c.113]

В качестве обратимой окислительно-восстановитель-ной системы используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации иодистого калия незначительно. Один из отсеков — индикаторный (рис. 118)—имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в индикаторном отсеке изменяется. Так как раствор иодистого калия бесцветный, а раствор иода — коричневого цвета, то с изменением концентрации иода в электролите меняется цвет раствора. Сравнение цвета раствора в индикаторном отсеке с цветной шкалой позволяет определить концентрацию иода, а следовательно, и количество электричества, прошедшего через интегратор. Недостаток этого метода — заметная погрешность отсчета. Ее можно уменьшить, если для определения концентрации иода в индикаторном отсеке использовать фотоэлементы. [c.498]

Определение чисел переноса. Так как коэффициенты актив ности можно вычислять из измерений э. д. с., если известны числа переноса, то, очевидно, также возможен расчет чисел переноса из измерений э. д. с. Применяемый метод основан на измерении э. д. с. цепей с переносом и без переноса, Содержащих один и тот же электролит. Э. д. с. концентрационной цепи без переноса Е выражается уравнением (11) а если удалить промежуточные электроды, чтобы образовалась цепь с переносом, то ее э. д. с., обозначаемая Et, будет определяться уравнением (25) при условии, что числа переноса можно считать постоянными в пределах концентраций растворов, применяемых в цепях. Следовательно, при делении уравнения (25) на (11) получается [c.285]

Использование твердых вращающихся электродов вместо обычно применяемых капельно-ртутных катодов позволило значительно расширить область применения полярографического метода в газовом анализе [26]. С помощью твердого вращающегося платинового микрокатода и платинового анода удалось разработать методики определения хлористого, бромистого и цианистого водорода, а также озона, хлора и других окислителей. Метод определения хлористого, бромистого и цианистого водорода основан на связывании анионов хлора, брома и циана с катионом серебра на основном электролите, состоящем из растворов НМОз и К1 0з. Избыток серебра определяют после этого на вращающемся платиновом катоде. Метод позволяет определять концентрации ионов хлора, брома и циана порядка 0,5—1,0 у-г в 1—2 мл жидкости. В основу метода определения [c.225]

Трудности в применении этого метода возникают при попытках изучения систем, содержащих компоненты, электродные потенциалы которых в данном электролите близки. При этом, помимо основной токообразующей реакции, возможна реакция между солью компонента А в электролите и компонентом В в сплаве, приводящая к изменению концентрации в поверхностном слое электрода и к его концентрационной поляризации. В этом случае определение термодинамической активности по уравнению (1) будет тем более ошибочным, чем меньше разница в электродных потенциалах компонентов и исходная концентрация компонента А в сплаве. Аналогичные трудности в равной степени возникают и при исследовании термодинамических свойств водных растворов смесей электролитов. Кроме того, при исследовании термодинамических свойств растворов солей щелочных металлов в воде с помощью цепей без переноса возникают осложнения, связанные с взаимодействием амальгамы щелочного металла с водой. Применение сложной техники проточного амальгамного электрода не устраняет до конца этих осложнений, в связи с чем измерения, проведенные при концентрациях растворов<0,1 н., становятся ненадежными [8]. [c.84]

Не надо, однако, забывать, что приведенные в табл. 2 нормальные потенциалы относятся к определенной концентрации ионов в растворе. Если же концентрация ионов в растворе понижается, то потенциал становится более электроотрицательным. Например, потенциал меди в цианистом электролите, в котором концентрация ионов меди ничтожна, составляет уже не +0,52, а — 0,61 в, т. е. потенциал меди является более электроотрицательным, чем нормальный потенциал железа. В связи с этим при погружении стальной пластинки в медный цианистый электролит контактного выделения меди не происходит. [c.14]

Чтобы избежать движения нейтральной зоны в направлении к аноду, в ваннах этого типа создают движение электролита в обратном направлении, т. е. от анода к катоду, причем скорость движения должна быть такова, чтобы нейтральная зона заняла некоторое постоянное положение между анодом и катодом. В этом случае достигается устойчивое состояние, и электролит будег иметь постоянное содержание кислоты и хлора, проходящих в щелочную зону пограничного слоя раствор же щелочи определенной концентрации будет непрерывно стекать с катода. Следует отметить, что относительные концентрации щелочи и кислоты, вместе с хлором, по обе стороны ней. [c.74]

Из Приведенного следует, что определенной концентрации свободного цианида в растворе при прочих постоянных условиях соответствует определенный катодный выход по току, и чем выше в электролите содержание свободного цианида, тем больщая часть тока при осаждении расходуется на выделение водорода на катоде. [c.169]

К электрохимическим методам анализа относится кондукто-метрия, основанная на измерении электропроводности растворов электролитов в определенных условиях, зависящей от концентрации раствора определяемого вещества. На этом основан прямой кондуктометрический метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов в сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава, концентрация которых известна. Обычно прямой кондуктометрический метод используют для анализа растворов, содержащих один электролит, в процессах автоматического контроля производства. [c.170]

Метод снятия /и-кривой может быть использован также для полярографического определения концентрации катионов, присутствующих в электролите в небольших количествах. До недавнего времени полярографический метод использовался, однако, только для водных растворов с применением ртутно-капельного электрода. [c.185]

К а л о м е л ь и ы й 9 л е к т р о д. По внешнему виду и устройству этот электрод очень походит на ртутный, но так как в нем в качестве раствора содержится хлористый калий, то он применяется для исследования железо-никелевых аккумуляторов. Он состоит из слоя чистой ртути, покрытой слоем хлористой ртути, обычно называемой каломелью, и раствора хлористого калия определенной концентрации. При пользовании любым из этих электродов конец стеклянной трубочки электрода погружается в электролит аккумулятора. [c.260]

В основу ванны электролитического получения сплава олово — висмут положен предложенный авторами [81 электролит лужения. Чтобы подобрать электролит определенного ионного состава, обеспечивающий качественные катодные отложения, в испытуемый раствор вводили различные соли висмута. Анионами являлись N0 , 50 , ВР , СЮ , анионы молочной и лимонной кислот. Исследования качества получаемых покрытий показали, что наиболее приемлемым компонентом электролита, содержащим ионы висмута, является его хлорнокислая соль. Были подобраны концентрации неорганических составляющих электролита олово сернокислое — 0,25 н. висмут хлорнокислый — 0,81,2. 10 н. кислота серная — 2 и. [c.81]

Рис. 300. Зависимость адсорбционной емкости (Сад), равновесной концентрации ад-атомов (сад) и степени покрытия 0ад ад-атомами на в растворе Ag 104 НС104 (общая концентрация 1 М) при 25 С от концентрации ионов А + в электролите, определенная методом гальваностатического замыкания цепи (по Геришеру 631).

Иногда по условиям технологического процесса электролизу должен подвергаться электролит с низкой концентрацией ионов> разряжающихся на электродах и вступающих затем в реакции анодного окисления или катодного восстановления. В этих случаях в состав электролита вводят инертную добавку для увеличения электропроводности электролита. Такое явление наблюдается, например, при получении хлорной кислоты электрохимическим окислением НС1 или раствора I2. Электролитом здесь служит хлорная кислота определенной концентрации с растворенным в ней НС1 или [c.33]

Схема электролизера для получения гипохлорита электролизом раствора поваренной соли, приведена на рис. 178. В процессе электролиза концентрация NaOH у катода возрастает. Хлор, выделяющийся на аноде, растворяется в электролите. Щелочь вследствие электролитического переноса, а главным образом в результате тепловой конвекции и перемешивания электролита газом перемещается в анодное пространство и на некотором расстоянии от анода вступает в реакцию с хлором, образуя гипохлорит натрия. Последний по мере накопления сам начинает принимать участие в электролизе. Разряд С10 -ионов приводит к образованию хлората и кислорода, вследствие чего содержание гипохлорита в электролите ограничивается определенной концентрацией. Поэтому процесс электролиза рационально проводить лишь до достижения равновесной концентрации, которая может изменяться в зависимости от условий электролиза (концентрации поваренной соли, плотности тока, температуры и т. д.). Концентрация гипохлорита в растворе часто снижается в процессе электролиза за счет разложения и катодного восстановления гипохлорита, а также в результате образования хлоратов в кислой среде прианодного пространства. [c.292]

Изучая участки изотерм ЛЯ = f т) от ГПГ до насыщения, мы, естественно, не можем здесь рассматривать систему в тех же образах, какие были полезны в зонах, где существовала вода как жидкая фаза с постепенно изменяющейся структурой. Растворы в этой области составов логичнее представлять себе как электролит с различной степенью раздвинутости и искаженности структуры кристалла, с нарушенной ближней упорядоченностью, в которую внедрены молекулы воды, все связанные с ионами или, в случае многовалентных ионов, с ионными парами (если последние существуют). В случае, если соль образует при данной температуре кристаллогидраты, то в зоне до ГПГ разумно рассматривать систему как все более искажаемую присутствием ионов электролита структуру воды, а за ГПГ — как структуру кристаллогидрата, видоизменяемую наличием избыточных молекул воды. К аналогичным мыслям, идя совершенно иным путем, приходит и О. Я. Самойлов [25], опираясь на рентгенографические исследования весьма концентрированных растворов. Выше мы уже упоминали недавние результаты А. К. Дороша [10в ], подтверждающие реальность наших приближенных расчетов на ГПГ. О. Я. Самойлов, рассматривая постепенные переходы растворов от состояний до ГПГ к более концентрированной зоне, успешно привлекает представления М. И. Шахпаронова о флуктуациях плотности ориентации и концентрации, основанные главным образом на измерениях молекулярного рассеяния света растворами [290 ]. Нет сомнений в том, что переход от одного типа структур к другому, если соль образует кристаллогидраты, на ГПГ не может быть скачкообразным и в этом участке концентраций имеется своеобразная зона сосуществования элементов водной и кристаллогидратной структуры, все более суживающаяся с повышением температуры. Если же данный электролит не образует кристаллогидратов, то мы склонны полагать, что здесь ГПГ достаточно четко связана с определенной концентрацией раствора, в пользу чего говорят все приводимые нами в этой и других главах факты и аргументы. [c.134]

При организации процесса получения гипохлорита натрия электролизом раствора хлорида натрия по периодической схеме в электролите возможно достижение только строго определенной концентрации Na lO. В противном случае, скорости обра- [c.140]

В концентрированных растворах хлоридов при определенных концентрациях гексаметафосфата (ГМФ) и ионов кальция на поверхности стали образуется тонкая вязкая пленка. Состав пленки в растворе, содержащем 2500 мг/л Na l, 100 мг/л ГМФ и 60 мг/л кальция, (NaH) РеСа (Р0з)в-8Н20. Такая пленка на поверхности стали сохраняется и в том случае, если образец переносится в электролит без ингибиторов. Это очень важное свойство гексаметафосфата, так как при его применении нет необходимости постоянно подавать ингибитор. [c.88]

Тип границы и диффузионный потенциал. Если соприкасаются два раствора, содержащие различные электролиты, то строение границы между ними и, следовательно, концентрации ионов в различных точках зависят от того способа, каким эти растворы приведены в соприкосновение. Очевидно, что числа1 переноса каждого вида ионов и до некоторой степени активность этих ионов существенно зависят от типа границы. Следовательно, диффузионный потенциал может изменяться в зависимости от типа жидкостного соединения. Однако если оба раствора содержат один и тот же электролит, то потенциал не должен зависеть от характера жидкостного соединения. В этом случае раствор в любой точке пограничного слоя будет состоять только из одного электролита, находящегося там в определенной концентрации таким образом, каждому виду ионов должны соответствовать определенные число переноса и активность. Поэтому результат интегрирования уравнения (42) не зависит от характера градиента концентрации в промежуточном слое между двумя растворами это теоретическое предположение было подтверждено опытом [13]. Действительно, диффузионный потенциал не зависит от строения границы, если с обеих ее сторон находится один и тот же электролит, и это обстоятельство делает возможным точные измерения э. д. с. [c.293]

Ниже приводятся результаты исследований по схеме П. Основные задачи исследования заключались в определении концентрации солей в водном растворе в ванне 2 и в определении накопления железа и оксихлоридов в электролите. На рис. 3 показана зависимость выноса солей полосой от концентрации Sn b—K l в кипящем водном растворе (около 108—109°С). Согласно приведенному графику, при концентрации Sn b — 1250 г/л и КС1 — 312,5 г/л вынос солей поверхностью полосы составляет 40—45 г на 1 м , что несколько превышает то количество электролита (24—30 г на 1 м ), которое выносится лентой из ванны лужения. Изменяя концентрацию солей в ванне предварительной обработки, можно сравнительно точно установить соответ- [c.79]

Как видно из кривых, приведенных на рис. 116, изменение плотности тока и концентрации раствора тетрамминпалладохло-рида оказывает своеобразное влияние на скорость катодного процесса [310]. При самой низкой плотности тока порядка 1-10 а/дм потенциал катода резко смещается в отрицательную сторону более чем на 0,3 в (ветвь /). Затем наблюдается вертикальный подъем кривой (ветвь II). Увеличение концентрации металла в растворе способствует повышению скорости катодного процесса. Однако такая закономерность наблюдается только до определенного предела, после которого происходит увеличение поляризации с повышением концентрации электролита. Опыты показали, что самая малая катодная поляризация наблюдается в электролите, содержащем 0,075 молъ л комплексной соли палладия и 0,15 молъ/л хлористого аммония. Изменение концентрации раствора не оказывает заметного влияния на высоту горизонтального [c.177]

Для определения pH растворов солей, образованных катионами слабых оснований и анионами сильных кислот и катионами сильных оснований и анионами слабых кислот, используют номограмму, приведенную на рис. 2.8, построенную в координатах pH—рс. Для каждого значения рА, характеризующего слабый электролит, образующий соль, построена отдельная ветзь. Номограмма предназначена для определения pH растворов солей, образованных основа1 1 ями или кислотами с рА от 1 до 14 при концентрациях, соответствующих рс от 1 до 7. [c.17]

Водородные электроды имеют широкое применение как в качестве эталонных благодаря своему замечательному постоянству (+ 0,00001 V), так и для определения концентрации Н+ в растворах (см. ниже). Им придают разнообразную форму, которая однако мало существенна,. если только обеспечено насыщение платины. Последнюю берут обычно в виде пластинки или спирали, частично высовывающейся из раствора. Ток водорода лучше всего подводить нейосред-ственно под нее. Для ускорения реакции Н2 — 2Н+ + 20 обычно платину покрывают слоем платиновой черни. Б и и л ь м ан и К р а р у п (1927) считают, что эта же цель достигается прибавлением небольшого количества Р1-золя к раствору. Вместо платины могут быть взяты золото, палладий, ирридий и другие благородные металлы. Часто металл восстановляют на стекле, вплавляя его затем в поверхность последнего. Простой тип водородного электрода изображен на рис. 55. Ток водорода входит через нижнюю трубку, омывает электрод и выходит через верхнюю трубку. Сифон служит для соединения через электролит с другим электродом. [c.376]

Далее в раствор станната ватрия вводят остальные компоненты, после чего ванну доливают водой до требуемого уровня. Анализ электролита сводится к определению концентрации Sn<+ и Sn (концентрация последней не должна превышать 1—1,5 г/л) и концентрации свободного NaOH. По данным анализа электролит корректируют. [c.121]

Количество трех- и шестивалентного хрома в электролите определялось через установленные промежутки времени от начала электролиза, отдельно в католите и анолите, при помощи точного потенциометрического метода титрования, с применением для этой цели высокочувствительного катодного вольтметра. Для определения концентрации трехвалентных ионов хрома применялся раствор же-лезос инеродистого калия, а количество шестивалентного [c.32]

Усоверщенствование электролитов хромирования с целью улучшения их эксплуатационных характеристик и свойств покрытий связано с введением в раствор активирующих ионов (фторидов, кремнефторидов) или легирующих металлов (кадмия, молибдена, ванадия), применением нестационарных режимов электролиза. Для поддержания требуемой концентрации в электролите ионов вводят сульфат стронция. Эта труднорастворимая соль, частично оставаясь в осадке на дне ванны, играет роль донора сульфат-ионов, постепенно отдавая их в раствор. Особенный интерес представляет такая система для разбавленного электролита, где, как указано выше, поддержание определенной концентрации сульфатов затруднено. Электролит содержит 140—170 г/л СгОз, 5—б г/л SrS04. Ре.жимы электролиза для получения различного типа покрытий декоративные — = = 60- 70 А/дм, / = 58- 60 °С, защитные — 4 = 20- 40 A/дм , / = 60- 65° , износостойкие — 4 = 80- 100 A/дм , / = 554-58 °С, твердые — / = 1004-120 А/дм / = 45- 50 °С. [c.152]

Получение качественных осадков хрома возможно только при наличии в электролите серной кислоты определенной концентрации или ее солей. Уменьшение концентрации серной кислоты в растворах оксида хрома (VI) ведет к выделению гидроокисей и порче осадка на катоде. Увеличение концентрации H2SO4 уменьшает выход хрома по току, так как согласно уравнению равновесия [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология