Константа равновесия в расплавленных солях

Потенциометрический метод — также один из наиболее эффективных и наиболее важных методов исследования равновесий в растворах и расплавах. Из данных по ЭДС рассчитывают константы диссоциации кислот и оснований, константы устойчивости координационных соединений, ПР малорастворимых солей и другие константы равновесия. В настоящем разделе кратко рассмотрен вопрос об определении pH, поскольку рН-мет-рические измерения часто используются для решения различных задач и имеют, таким образом, универсальный характер. [c.176]

Книга Гордона и Форда состоит из девяти глав. В первой главе ( Свойства молекулярных систем ) собраны основные физико-химические свойства наиболее употребительных в лабораторной практике растворителей и других жидкостей (с указанием принятых в США стандартов чистоты), а также газов, расплавов солей, жидких кристаллов, кислот и оснований (в том числе температуры плавления и кипения, дипольные моменты, показатели преломления, вязкость и другие константы, параметры кислотно-основных равновесий и т. д.), сведения [c.5]

Константа равновесия Кв для второй стадии (9) оценивается с помощью зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента. Так как реакция (9) протекает в органической фазе, на Кв не должна влиять природа расплава соли, т. е. при данных МАт и температуре значение Кв не будет зависеть от природы соли С+В-. Ее можно определить тоже путем измерений, не связанных с экстракцией из расплава (например, по данным растворимости или экстракции из водных растворов). При этом, правда, следует помнить, что неидеальность органической фазы может оказаться чувствительной к условиям определения Кв-Коэффициент активности комплекса МАт в расплаве и относительную концентрацию [МА, ]/2 [МАт "] можно вычислить в тех случаях, когда известны коэффициенты распределения О металла,— константы равновесия Ко [c.341]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

Растворимость металлов понижается при наличии солевых добавок и комплексообразования в расплаве [4, 9], с ростом межфаз-ного натяжения [4, 9], с увеличением радиуса аниона и поляризации [4], при наличии некоторых примесей других металлов. Отклонения от этих закономерностей связаны с обменной реакцией между металлом и солью добавки [9]. Положение равновесия и величина константы обменной реакции (VI—1) зависят от температуры и разбавления металлической и солевой фаз. Кроме того, играет [c.83]

В табл. 13.23 приведены следующие данные интервал температур, в котором измерена растворимость газа, значения энтальпии АН и энтропии Д5 раство-рёния, константы равновесия Кр. Для расплавов в скобках дается мольная дол компонентов. Единицами давления при выражении Кр служили атмосферы, за исключением растворов водяного пара и аммиака, когда давление измерялось в миллиметрах ртутного столба. В случае расплавов фторидов Кр вычислялась для температуры 1000 К, в остальном — 1,1 Т щ где Гпл—температура плавления соли или — для смеси солей — более низкоплавкого компонента. [c.466]

Известно [10, с. 118], что для реакций алифатических диаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами величины констант равновесия лежат в пределах 4—10 реакции протекают со скоростью 10-5—10-3 Л-М0Л-1-С-1 и имеют высокие энергии активации. Ароматические диамины имеют более низкую основность по сравнению с алифатическими [И] они, например, не способны давать устойчивые соли с ароматическими кислотами. Поэтому для этих систем можно ожидать уменьшения констант скоростей и равновесия и увеличения энергии активации процесса по сравнению с системами из алифатических мономеров. Высокие энергии активации и низкая реакционная способность мономеров заставляют проводить поликонденсацию ароматических диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами при высоких температурах (до 350 °С). Температуры плавления термостойких полимеров лежат вблизи или выше температур разложения, поэтому, несмотря на высокие температуры поликонденсации, полимер быстро затвердевает. Поликонденсация при этом практически прекращается и молекулярная масса полимера остается низкой. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, поликонденсацию продолжают в твердой фазе, прибегая при этом к дальнейшему повышению температуры и глубокому вакууму. Продолжительность процесса резко возрастает. К тому же следует учитывать нестабильность мономеров (особенно, ароматических диаминов), тетраминов и др. Из термостойких полимеров поликонденсация в расплаве и в твердой фазе получила некоторое распространение при синтезе волок-иообразующих полибензимидазолов [12]. Попытки прибегнуть к этому [c.43]

Для интервала соотношений 5102 Na20 от 2,0 до 3,34 было предложено общее уравнение и подсчитана константа химического равновесия. Однако взаимосвязь между подобными наблюдениями в расплаве глауберовой соли и распределением полимерных форм по их молекулярным массам в водном растворе не известна. [c.182]

Последняя реакция приводит к равновесию. Соответствующая ему константа гидролиза HBF4 равна 2,3-10 (при 25°). Калиевая соль гидроксофтороборной кислоты К В(ОН)Рз] лучше растворима в воде и значительно быстрее гидролизуется, чем K[BF4]. Однако ее можно расплавить, не вызывая при этом разложения (W а ш-ser h. A., J. Am. hem. So ., 70, 1209, 1948). [c.370]

До сих пор не было сделано сообщений об измерениях констант скорости или равновесия, которые бы связывали всю последовательность диапазонов, изображенных на рис. 1.1, от разбавленного раствора до расплавленной соли. В среде чистых солевых расплавов протекает ряд реакций. Большинство "реакций в расплавленной соли" включают реагенты- или продукты-неэлектролиты, и поэтому протекают в ультраконцентрированных растворах. Следовательно, наименее понятная проблема инициированной неэлектролитом ионной ассоциации в этих растворах (разд. 6.Ж) имеет, вероятно, главное отношение к пониманию их реакционной способности, так как ионные пары, образующиеся по соседству с находящимся в растворе неэлектролитом, включают ионы, которые являются наиболее вероятными реагентами для неэлектролита. Эффект донорных свойств анионов рассматривается в разделе 8.Г. [c.601]