Кинетика обменного восстановления кислорода

КИНЕТИКА ОБМЕННОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА [c.24]

Результаты этой работы, по-видимому, будут стимулировать новые исследования свойств и особенностей металлцеолитных катализаторов в различных реакциях окисления, пока же данные по этим вопросам ограниченны. Изучена кинетика окисления метана до углекислого газа и воды на палладийсодержащих цеолитах типа X, полученных 1) пропиткой кристаллов NaX раствором (NH4)2Pd l4 с последующим прогреванием на воздухе при 400° С и восстановлением при 300° С и 2) ионным обменом NaX с [Pd(NH3)4] l2 [186]. Порядок реакции по метану для обоих катализаторов (как и для массивного палладия) равен 1, по кислороду он составляет 0,3—0,4 и 0,05 соответственно. Энергия активации равна 50 и 88 ккал/моль соответственно. Таким образом, каталитические свойства металлического палладия и катионов палладия в окислении метана существенно отличаются. Полагают, что на отдельных ионах палладия могут одновременно хемосорбироваться метан и кислород [186]. [c.192]

Туровский и Вайнштейн [124] изучали механизм реакции окисления окиси углерода на окиснохромовых катализаторах с применением изотопа кислорода 0 . Эти исследования показали, что чередование окисления и восстановления катализатора не отражает механизма реакции окисления окиси углерода, так как обмен кислорода с поверхностью не наблюдается. Однако эти данные расходятся с данными, полученными Винтером. Эти расхождения, несомненно, связаны с различием в условиях проведения реакции, которые играют важную роль в подобного рода исследованиях. Необходимо подчеркнуть, что для сравнения результатов, полученных различными исследователями, безусловно требуется тщательное определение условий. В связи с этим можно упомянуть недавнюю работу Вольца и Уеллера [131], которые нашли, что при восстановлении СгаОд наблюдались сильная адсорбция водорода и образование воды во время дальнейшего окисления СО на восстановленном катализаторе. Исследования показали, что вода сильно адсорбируется на поверхности и влияет на кинетику реакции. [c.333]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Дьюк и Парше [8] считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена между Се и Се " в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—6М хлорной кислоте Се существует в виде Се(0Н)2 , Се(ОН)з и (СеОСеОН) . При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Гриф и Олих [9] изучили электрохимическое поведение пары Се — Се" на платиновом электроде и пришли к выводу, что предположение об исключительном участии в электрохимическом процессе димерных частиц не подтвердилось. Сила обменных токов меняется в связи с изменениями, происходящими на поверхности электрода, в течение очень коротких промежутков времени. Наблюдения авторов согласуются с предположением, что кинетика восстановления на электроде зависит от природы аниона. Церий(III) в значительной мере адсорбируется на электроде, особенно в тех случаях, когда происходит образование оксидной пленки, и эта адсорбция замедляет восстановление Се , Боневитц и Шмидт [10] показали, что коэфф[щиент переноса для реакции Се — Се" на золотых электродах не зависит от степени покрытия электрода кислородом. [c.370]

В связи с широкими возможностями применения редокситов в различного рода окислительво-восстановитель-ных реакциях аряду с исследованиями скорости процессов в системе редоксит — кислород не менее важным является изучение кинетики аналогичных систем с участием ионных растворимых окислителей. Есть основания [173] полагать, что теоретические закономерности внутридиффузионной кинетики поглощения молекулярного окислителя редокситами будут пригодны для описания скорости восстановления любых ионных окислителей. В особенности большой интерес представляет вопрос о том, в какой мере данное положение выполняется в применении к ионам-окислителям в связи с тем, что протекание редокс-превращения сопровождается ионным обменом и изменением заряда участвующих в реакции и образующихся в качестве продуктов ионов. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология