Замедленная адсорбция

Причину наблюдающейся иногда замедленной физической адсорбции следует искать в строении адсорбента. Адсорбенты часто являются пористыми, и проникновение молекул адсорбтива в поры требует иногда длительного времени. Иногда причина замедленной. адсорбции заключается в том, что физическая адсорбция сопровождается хемосорбцией, требующей более длительного времени. Наконец, причиной замедленной адсорбции. может быть присутствие на поверхности адсорбента адсорбированного воздуха или паров воды. [c.107]

В области средних заполнений молекулы занимают близко расположенные адсорбционные центры. Взаимное влияние одинаково ориентированных в адсорбционном слое полярных молекул всегда представляет собой электростатическое отталкивание, приводящее к уменьшению теплоты хемосорбции Я по мере увеличения 0. Это и становится причиной замедления адсорбции при увеличении 0. В первом приближении зависимость теплоты адсорбции от среднего расстояния г между взаимодействующими молекулами адсорбата можно выразить уравнением [c.166]

По скорости адсорбции нельзя судить о размерах окон, она зависит не только от геометрических размеров молекул, но и от химической природы взаимодействия. Так, например, к-бутиламин очень медленно адсорбируется на водородных формах морденита и цеолита типа Y, и значительно быстрее — на Na-формах [3]. Бензол, напротив, адсорбируется на широко-пористом NaM медленнее, чем на НМ. Очень медленно адсорбируются на цеолитах такие маленькие молекулы, как ЩО и NHg. При изучении активированной адсорбции различных молекул на цеолитах разного состава всегда будет возникать вопрос, связано ли замедление адсорбции с размерами молекул или с их химической природой. Изучение кинетики адсорбции — важная задача, однако для определения размеров входных окон цеолитов больше подходит метод молекулярных щупов . [c.278]

При замедленной адсорбции вещества изменение поверхностной концентрации выражается уравнением [c.81]

Такое сопоставление не было осуществлено на основании ранних измерений емкости двойного электрического слоя на неподвижном ртутном микроэлектроде, так как в этом случае растворы должны полностью очищаться от следов легко адсорбирующихся органических примесей. При измерениях с капиллярным электрометром, ранее использованным Гуи и другими, требовалась меньшая Чистота вследствие замедления адсорбции из-за диффузионных ограничений в тонком капилляре электрометра. [c.10]

Дифференциальная емкость зависит от потенциала (такие зависимости приведены в гл. III), однако ее можно измерить, если только отклонения потенциала от заданного значения 6Е при измерениях не превышают нескольких милливольт. Дифференциальная емкость не зависит от 6Е, если 8Е достаточно мало. Ранние измерения на ртути привели к неверным выводам, поскольку не учитывалось загрязнение электрода следами сильно адсорбирующихся органических примесей, которые содержались в электролите. Этот основной источник ошибок был обнаружен Проскурниным и Фрумкиным [20], которые впервые осуществили надежные измерения. Грэм ввел в практику систематическое использование капельного ртутного электрода и сумел этим путем снизить загрязнение электрода до минимума. Замедленность адсорбции следов примесей, обусловленная диффузионным характером медленной стадии этого процесса (гл. V), и частая (через каждые несколько секунд) смена ртутной капли обеспечивают чистоту поверхности, если только используются достаточно чистые растворы. В руках Грэма эта методика достигла высокой степени совершенства [21—24]. [c.37]

Из сказанного следует, что многие особенности предволн, связанные с адсорбцией компонентов обратимой электрохимической реакции, определяются специфическими свойствами капающего ртутного электрода, поверхность которого растет во времени. Если предположить, что в некоторых случаях предволны появляются в результате замедленной адсорбции или же вызваны другими причинами, обсужденными в работах О. Мюллера [46, 47], то следует ожидать появления таких предволн и при использовании электродов с постоянной поверхностью. Интересно в этом отношении было бы исследовать обратимые реакции на твердых, особенно на вращающихся электродах, теория процессов на которых достаточно хорошо разработана [48]. [c.33]

В области потенциалов от 0,35 до 0,65 в скорость адсорбции очень слабо зависит от потенциала, в то время как скорость электроокисления быстро растет с ростом потенциала. В результате этого при потенциалах 0,65 в скорости адсорбции и электроокисления сближаются и поляризационная кривая в полулогарифмических координатах отклоняется от тафелевской прямой из-за влияния замедленности адсорбции. При повышении потен- [c.207]

При этом было обнаружено (рис. 2), что вследствие гистерезиса смачивания, вызываемого замедленной адсорбцией и жестким закреплением необратимо связанных с поверхностью стекла адсорбционных слоев октадециламина, равновесное значение краевых углов смачивания достигается только через 20— 30 мин. [c.108]

Продолжим рассмотрение процесса одновременной адсорбции двух поверхностно-активных веш,еств. Будем исходить из линейного уравнения замедленной адсорбции, скажем, для первого веш,ества [c.37]

Совершенно аналогичным образом, исходя из линейного уравнения замедленной адсорбции вещества 2, получим [c.38]

Линейное уравнение замедленной адсорбции для первой адсорбционной стадии запишем в уже известной форме [c.47]

Аналогичным образом, исходя из уравнения замедленной адсорбции для второй адсорбционной стадии, можно получить [c.47]

Для вычисления перекрестных кинетических коэффициентов Zip, Z12 и ZgF воспользуемся линейными уравнениями замедленного переноса заряда и замедленной адсорбции, т. е. [c.59]

Чтобы получить кинетические коэффициенты, воспользуемся линейными уравнениями замедленной адсорбции. В рассматриваемом случае их будет два [c.65]

Выражение (15.14) для импеданса стадии разряда сохранится. Что касается импеданса стадии рекомбинации, то для его вывода используем линейное уравнение замедленной адсорбции, которое в данном случае будет иметь вид [c.68]

Нахождение кинетических коэффициентов шестиполюсника осуществляется на основе линейных уравнений замедленной адсорбции [c.75]

Показано, что изменение потенциала во времени при выключении тока соответствует предположению о замедленности адсорбции водорода. [c.73]

Описан детектор, основанный на изменении электропроводности полупроводников при адсорбции и десорбции газов. Дана электрическая схема детектора. Приведены хроматограммы смеси Hj, пропана и -бутана, снятые описанным детектором и катарометром при использовании в обоих случаях Nj в качестве газа-носителя, причем чувствительность описанного детектора в 100 раз выше, хотя ширина пиков на хроматограмме больше, что связано с замедлением адсорбции или десорбции газов. Отмечена удовлетворительная воспроизводимость показаний детектора. [c.194]

Таким образом, очень медленный по сравпснпю с изотермой Ленгмюра рост адсорбции при увеличении копцсптрации адсорбата в газовой фазе имеет общее физическое объяснение замедление адсорбции связано с уменьшением теплоты адсорбции по мере увеличения 0. [c.169]

Для liV КОН оценки дают Ь 0,16 мм, I 200 мка, что могло бы объяснить опытные данные. Однако при этом предположении получается, что плотность диффузионного тока равна = = 80 ма1см . Как показывает опыт, более интенсивное перемешивание приводит к появлению предельного тока не диффузионного характера. Как указывалось выше, этот ток можно объяснить замедленностью адсорбции. Иными словами, при наличии пленки замедленной стадией должна быть не диффузия через пленку, а адсорбция. Основываясь на значении предельного тока адсорбции, можно получить полный ток / 15 мка, т. е. значительно меньше наблюдаемого. Поэтому в случае щелочных растворов более вероятным является механизм диффузии водорода через палладий. [c.46]

Кроме того, если предположить, что более сильная замедленность адсорбции октилового спирта в 4 V растворе 2п504 связана с малой концентрацией адсорбирующегося вещества, то эффективное перемешивание электролита и ускорение подачи его к поверхности металла должно ускорить установление адсорбционного насыщения. На рис. 58 показана кривая Дт1 — т, полученная в условиях, когда на катод непрерывно подается сильная струя свежего электролита. Как видно, в [c.116]

Кислотные красители. Крашение шерсти главным образом производят кислотными красителями преимуществом применения красителей этого класса заключается в простоте процесса крашения, яркости получаемой окраски и относительно низкой стоимости красителей. Шерсть окрашивают из кислой ванны, причем при применении ровнокроющих красителей можно использовать самую дешевую кислоту — серную кислоту (3—4 % от веса материала). Для замедления адсорбции и получения ровных окрасок добавляется 10— 20% глауберовой соли. При крашении ткани, содержащей целлюлозные волокна, предпочитают пользоваться муравьиной кислотой при крашении красителями, обладающими плохой кроющей способностью, и для материалов, медленно адсорбирующих красильный раствор, применяют уксусную кислоту. Кроме того, ровнота крашения достигается при применении вместо кислоты сульфата или ацетата аммония. При кипячении красильного раствора аммониевые соли медленно освобождают кислоту, благодаря чему выбирание красителя, т. е. процесс крашения, также протекает медленно. [c.331]

Для предотвращения миграции красителя в процессе сушки окрашиваемого материала использовались альгинат натрия и уайт-спирит. Результаты исследования показали, что наиболее эффективным в выбранных условиях плюсования является введение альгината натрия в количестве, не превышающем 3,5 г/л. Увеличение его содержания до 8 г/л вызывает заметное повышение вязкости раствора и приводит во всех случаях к замедлению адсорбции кубового красителя во время пропитки. Как следствие этого наблюдается снижение интенсивносги окрасок. Наиболее благоприятная температура плюсования 90°С. Сушку можно проводить при температуре 70—80°С. [c.83]

Если в такой раствор 2п504 ввести октиловый спирт, то форма кривой пассивирования резко изменится. Как видно из рис. 50, при добавлении в раствор спирта наблюдаются очень резкие скачки потенциала после перерывов электролиза, причем значение Ат] заметно увеличивается с ростом продолжительности перерыва. Кроме того, установившееся значение поляризации получается значительно большим, чем в чистом растворе 2п504. Такая форма кривой пассивирования свидетельствует о замедленной адсорбции молекул октилового спирта на поверхности цинкового электрода. [c.104]

Если в такой раствор ввести небольшое количество октилового спирта 0,0115 моль/л), то форма кривой пассивирования резко изменится. Как видно из рис. 26, в присутствии спирта наблюдаются очень резкие скачки потенциала после перерывов электролиза, причем Дп, заметно увеличивается с. ростом продолжительности перерыва, а установившееся значение поляризации значительно больше, чем в чистом растворе 2п504. Такая форма криво.й пассивирования свидетельствует о замедленной адсорбции молекул октилового спирта на поверхности цинкового электрода. На основании кривой пассивирования и поляризационной кривой, полученной при электроосаждении цинка из очищенных электролитов, рассчитана доля поверхности, заполненной молекулами поверхностно-активного вещества. Для кривой пассивирования, показанной на рис. 27, результаты расчета приведены в табл. 13. [c.74]