Проницаемость

Рис. 4.5. Типичная кривая аномальной электропроводности электролитов в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью

Такой вывод косвенно подтверждается слабо выраженным и почти линейным уменьшением диэлектрической проницаемости раствора при увеличении концентрации электролита вплоть до 0,5—1,0 М растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической проницаемости и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической проницаемости. Предполагается, что такой ход кривых е — с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, то при введении первых порций электролита наиболее заметно проявляется их упорядочивающее действие — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое, уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой слабее, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды становится [c.64]

Тетрафторэтилен полимеризуется в присутствии перекисей, персульфатов и других катализаторов при некоторых условиях реакция протекает чрезвычайно бурно [150]. При этом образуются высокомолекулярные кристаллические линейные полимеры, которые отличаются весьма высокой теплостойкостью (до 300°) и разрушаются только под действием расплавленных щелочей эти полимеры имеют весьма высокую диэлектрическую проницаемость [151]. [c.203]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Коэффициент теплового расширения, 1/°С. . Диэлектрическая проницаемость при 20° С. . [c.207]

Другим фактором является присутствие в растворе органических растворителей — спирта, ацетона и т. д. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей с более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода, такие вещества понижают ионизацию кислот и оснований, а следовательно, влияют на интервалы перехода индикаторов. Следовательно, индикатор-кислота Hind становится более чувствителен к Н+-ионам (интервал перехода будет смещаться в сторону более высоких значений pH), а индикатор-основание IndOH становится менее чувстви- [c.252]

Диэлектрическая проницаемость жидкость. .......... [c.207]

Проницаемость для водяных паров (24 ч, толщина 0,05 мм), г/м2............. — 1,1 [c.303]

Диэлектрическая проницаемость (при Гц). ... 2,0—2,1 Тангенс угла диэдектрпческнх потерь [c.301]

Считая, что молекулы воды, образующие внутренний гидратный слой вокруг иона, не участвуют в процессах ориентации и поляризации, т, е. не определяют величины диэлектрической проницаемости, можно написать [c.66]

В теории Борна ион рассматрнпался как сфера, облядающая радиусом г н зарядом q , а среда — как некоторый континуум с диэлектрической проницаемостью е строение молекул растворителя и его собственная структура пе учн-тыналнсь. [c.53]

Таким образом, по теории Борна энергия сольватации иоиа определяется его зарядом и размерами, а также диэлектрической проницаемостью растворителя. Урапнеиия (2.7) и (2.9) можно применять к любым растворам, если только известны их диэлектрические проницаемости. [c.54]

Так как электролиты диссоциируют за счет энергии сольватации, то, если признать представления Борна справедливыми, дис-социируюигая способность растворителя и его диэлектрическая проницаемость должны находиться между собой в прямой зависимости. Подобное соотношение было обнаружено П. И. Вальденом (1903) еще до появления теории со.1ьватации Борна. Для ряда тет-разамещенных аммония Вальденом было установлено следующее эмпирическое правило [c.54]

Т г) б л II ц а 2.3. Связь между диэлектрическсй проницаемостью растворителя и его диссоциирующим действием [c.54]

При переходе от воды к другим растворителям изменяются электропроводность, подвижность ионов и, в меньшей степени, число переноса. Основными свойствами растворителя, обусловливающими характер изменения электропроводности, являются его вязкость н диэлектрическая проницаемость. Повышение вязкости снижает элсктропронодиость. Количественное выражение этого эффекта было сформулировано Вальденом и Писаржевским в виде правила Вальдсиа — Писаржевского [c.111]

Для расчетов по формуле Борна необходимо кроме диэлектрической проницаемости растворител. 1 знать заряд иоиа и его ради- [c.54]

Дизлектрическап проницаемость — макрохарактеристика вещества —связана с микроснойствами частиц, составляющих /,анпое вещество, а именно с электрическими моментами их диполей и поляризуемостью. Для описания этой связи были предложены различные уравнения, С дним из самых ранних и в то же время наиболее часто используемых является уравнение Дебая [c.56]

Ес.чи в чистый растворитель с диэлектрической ироннцаемостью 1], ввести электролит, то часть молекул растворителя будет ориентироваться в электрическом поле, создаваемом зарядами ионов электролита. Диэлектрическая проницаемость растворителя должна при этом уменьшаться, так как некоторые из его молекул окажутся ориентированными вокр>т ионов и сделаются пассивными но отношению к внешнему полю. Поэтому диэлектрическая проницаемость раствора ииже, чем исходного растворителя, причем она достигает наименьшего значения в непосредственной близости от иоиа. В случае ионов разных размеров, но с одинаковым зарядом уменьшение диэлектрической проницаемости тем заметнее, чем меньше радиус иона. В соответствии с этим Уэбб подставляет в формулу Борна для каждого радиуса отвечающее ему значение диэлектрической проницаемости Р ,, K( тi)poe всегда меньше, чем диэлектрическая проницаемость чи т()г(J растворителя. [c.56]

Другой метод основан на изменении диэлектрической проницаемости раствора с концентрацией -1лектролита. Это изменение можно описать уравнением [c.66]

Суммарные энергии сольватации электролитов для ряда растворов приведены в табл. 2.7. Они получены Измайловым на основе измерений электродвижущих сил соответствующих электрохимических систем. Нз табл. 2.7 следует, что энер1 ия сол1)Ватации электролита изменяется несущественно при переходе от одного растворителя к другому. Так, папример, для хлорида водорода максимальное отклонение энергии сольватации от его среднего значения (1382 кДж-моль- ), наблюдаемое в т(зм случае, когда растворителем служит аммиак, составляет 67 кДж.моль , т. е. около 5% обычно же оно не превышает 1—2%. Поскольку диэлектрические проницаемости растворителей, собранных в табл. 2.10, сильно отличаются друг от друга, такой результат указывает на их второстепенную роль в энергетике сольватации и на несовершенство метода Борна и других методов, в которых используется его модель растворителя. [c.67]

При расчетах принимается, что диэлектрические проницаемости раствора и чистого растворителя равны. Это допущение справедливо в случае разбавленных ргстворов. Для более концентрированных растворов необходимо у1 итывать изменение диэлектрической проницаемости с концентрацией электролита и иметь в виду, что использование усредненной в- личины диэлектрической проии-цае.мости не будет вполне строгим [c.90]

Опытные и вычисленные значения наклона прямых gf —у/для разбавленных растворов электролитов в смесях воды и этанола приведены в табл. 3.8. И здесь расхождение между теорией и опытом увеличивается с ростом сил взэ модействия между иоиамн, т, с. при увеличении зарядов иоиов и уменьшеинн дпэлектрнческой проницаемости растворителя. [c.91]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

При переходе от воды к нeвoдны г растворителям с высокой диэлектрической проницаемостью существенных изменений в зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в смеси диоксана с водой, обычный для водных растворов ход кривой молярная электропроводност — концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 4.5 показана зависимость молярной электронроводности от разведения, типичная для таких растворов. [c.113]

В одной из первых теорий электрэпроводности растворов электролитов— Б гидродинамической, или классической, теории — прохождение тока рассматривалось как движение жестких заряженных шаров-ионов под действием градиента электрического потенциала в непрерывной жидкой вязкой среде (растворителе), обладающей определенной диэлектрической проницаемостью. Конечно, ионы перемещаются и в отсутствие электрического поля, но это беспорядочное тепловое движение, результирующая скорость которого равна нулю. Только после наложения внешнего электрического поля возникает упорядоченное движение положительных (по направлению поля) и отрицательных (в противоположном направлении) ионов, лежащее в основе переноса тока. Скорость такого направленного движения ионов определяется электрической силой и силой трения. В начальный момент на ион действует только первая сила, представляющая собой произведение заряда иона qi на градиент потенциала grad ijj [c.118]

Физика и химия твердого состояния (1978) -- [ c.0 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.80 , c.81 ]

Фильтрование (1971) -- [ c.0 ]

Физическая химия наполненных полимеров (1977) -- [ c.46 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.157 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.170 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.435 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.0 , c.193 , c.252 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.157 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.519 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.274 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.0 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 4 (1961) -- [ c.0 ]

Пластификация поливинилхлорида (1975) -- [ c.189 ]

Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы (1950) -- [ c.95 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.203 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.212 , c.213 ]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.61 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.77 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.0 , c.193 , c.252 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.261 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.100 , c.108 , c.132 , c.134 , c.135 , c.143 , c.145 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.29 , c.53 , c.55 ]

Основы вакуумной техники Издание 2 (1981) -- [ c.66 ]

Неметаллические химически стойкие материалы (1952) -- [ c.14 , c.189 , c.196 ]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях (1980) -- [ c.17 , c.31 ]

Полимеры (1990) -- [ c.151 ]

Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (1986) -- [ c.0 ]

Биология с общей генетикой (2006) -- [ c.53 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.104 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология