Основы измерения электродвижущих сил

Легко видеть, что сравнение Е°вг + /во и Е°вг+1л-в может быть произведено опытным путем на основе измерения электродвижущей силы гальванического элемента, образованного сплавом, раствором В + произвольной концентрации и чистым металлом В° [c.114]

Определение потенциала рН-метрического электрода проводят косвенно на основе измерения электродвижущей силы элемента [c.67]

Наиболее распространенными являются методы определения средних коэффициентов активности и соответственно активностей электролитов на основе измерения электродвижущих сил гальванических элементов, которые будут рассмотрены в гл. 7. [c.26]

Дж. Гиббс также заложил основы термодинамики электрохимических процессов. Он показал, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов предоставляет нам уникальную возможность непосредственного экспериментального определения энергии Гиббса, а с помощью ее температурной зависимости — изменений энтропии, энтальпии, теплоемкости и других термодинамических функций процесса, протекающего в этом элементе. [c.317]

При нагревании горячего спая возникает электродвижущая сила, направленная от одного из взятых металлов к другому. Величина термоэлектродвижущей силы обычно пропорциональна разности температур между горячим и холодным спаями. Это свойство и положено в основу измерения температуры с помощью термопар. [c.247]

Потенциометрическое определение pH состоит в измерении электродвижущей силы (э. д. с.) гальванического элемента, состоящего из электрода сравнения с известным потенциалом и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации активных ионов в исследуемом растворе. В качестве индикаторного электрода обычно используют стеклянный электрод приборов, называемых потенциометрами или рН-метрами. Теоретические основы потенциометрических определений изложены во многих руководствах 2 °. [c.294]

Так как y можно определить экспериментально путем измерения электродвижущей силы в ячейках, не имеюш,их жидких соединений, определения мембранного равновесия методом криоскопии [797] или измерения растворимости умеренно растворимых солей, можно сравнить экспериментальные данные с результатами, рассчитанными на основе теоретически выведенного распределения электростатического потенциала. [c.290]

Во второй части будут изложены теоретические основы разнообразных методов исследования, основанных на измерении электродвижущей силы обратимых гальванических элементов, спектров поглощения растворов, рефракции, а также методов изучения скорости химических реакций. [c.4]

Например, построение на основе данной химической реакции гальванического элемента и измерение его электродвижущей силы (э. д. с.) дает максимальную работу реакции и, следовательно, АО или AF. Определение же стандартных энтропий отдельных участников реакции представляет значительно более трудную задачу. В то же время температурная зависимость ДО или AF, определяемая по температурной зависимости э. д. с., представляет собой по существу изменение энтропии при реакции. [c.174]

Различные методы исследования комплексообразования рассмотрены в отдельных главах. Каждая глава содержит метод, основанный на измерении какого-либо физического свойства, например растворимости, распределения между двумя несмешивающимися растворителями, электродвижущей силы гальванической цепи, светопоглощения и т. д. Во вступлении вкратце излагаются общие теоретические положения, необходимые для понимания метода. О технике же эксперимента лишь упоминается. Во многих разделах применение метода, описанного для общего случая, поясняется на одном из примеров, взятых из литературы. В заключение каждой главы дается список литературы, в котором наряду с общими работами, содержащими основы метода, приводится большое число специальных источников, относящихся к отдельным системам, исследованным соответствующим методом. Литература охвачена вплоть а,о 1958 г. [c.22]

Электропроводность зависит как от концентрации, так и от подвижности носителей. Для металлов на основе простых представлений о валентности нетрудно определить концентрацию носителей, а следовательно, и определить их подвижность. Установить концентрацию носителей в полупроводниках несколько труднее. Можно провести полный химический анализ и определить концентрацию донорных и акцепторных примесей. Однако проще и удобнее ее находить из измерений эффекта Холла. Если приложить магнитное поле в направлении, перпендикулярном направлению тока в полупроводниках, то в третьем направлении, перпендикулярном двум первым, возникает электродвижущая сила, пропорциональная силе тока и напряженности магнитного поля. Константа пропорциональности, как нетрудно показать (см. задачу 4.3), прямо определяет концентрацию носителей и их знак. Зная величину удельной электропроводности, легко вычислить подвижность носителей. [c.75]

Принцип метода. Метод амперометрического титрования основан на измерении в процессе титрования силы диффузионного тока, проходящего через электролитическую ячейку между индикаторным электродом и электродом сравнения, при определенной, прилагаемой извне электродвижущей силе. Этот ток является функцией объема (числа миллилитров) раство-. ра, израсходованного на титрование. Таким образом, капельный ртутный электрод (или платиновый микроэлектрод) имеет постоянный потенциал и служит индикаторным электродом, указывающим концентрацию титруемого вещества. Конечную точку амперометрического титрования находят как точку пересечения двух линий, показывающих изменение силы тока до точки эквивалентности и после нее. Следовательно, в основе амперометрического титрования лежит та же закономерность, что и в основе количественного полярографического анализа, а именно наличие прямой пропорциональности между силой диффузионного тока и концентрацией определяемого вещества. [c.455]

Суммарные энергии сольватации электролитов для ряда растворов приведены в табл. 2.7. Они получены Измайловым на основе измерений электродвижущих сил соответствующих электрохимических систем. Нз табл. 2.7 следует, что энер1 ия сол1)Ватации электролита изменяется несущественно при переходе от одного растворителя к другому. Так, папример, для хлорида водорода максимальное отклонение энергии сольватации от его среднего значения (1382 кДж-моль- ), наблюдаемое в т(зм случае, когда растворителем служит аммиак, составляет 67 кДж.моль , т. е. около 5% обычно же оно не превышает 1—2%. Поскольку диэлектрические проницаемости растворителей, собранных в табл. 2.10, сильно отличаются друг от друга, такой результат указывает на их второстепенную роль в энергетике сольватации и на несовершенство метода Борна и других методов, в которых используется его модель растворителя. [c.67]

X11.3. основы ИЗМЕРЕНИЯ ЭЛЕКТРОДВИЖУЩИХ СИЛ Внутренний, внешний и поверхностный потенциалы [c.132]

Методы на основе измерения электродвижущих сил щироко используются при изучении химических равновесий в водных растворах, однако в случае неводных растворителей они имеют ограниченную применимость. Трудно построить измерительную ячейку, имеющую малый и легко воспроизводимый диффузионный потенщ1ал и не имеющую промежуточного электролита. Стеклянный электрод, щироко используемый для водных растворов, для большинства неводных растворов непригоден, а в ряде случаев дает очень низкую точность. Анализ данных, полученных с его помощью, затруднен вследствие пределов шкал кислотности, используемых в таких системах. Ион-селективные и жидкостные мембранные электроды тоже непригодны для неводных растворов. [c.252]

Почти все точные данные о зависимости констант диссоциации от температуры были получены путем измерения электродвижунщх сил элементов без жидкостных соединений, содержащих слабые электролиты. Кроме того, все имеющиеся в настоящее время точные значения констант диссоциации для растворов в смесях воды с неводиыми растворителями в широком интервале температур были получены также путем измерения электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений. В настоящей главе будут рассмотрены основы этого метода и его применение к определению констант диссоциации воды, слабых кислот п амфолитов в воде и в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями. Будут описаны методы определения зависимости констант диссоциации от температуры и рассмотрены таблицы термодинамических величин, связанных с реакциями диссоциации. [c.449]

Потенциометрический метод определения pH. Активную концентрацию ионов водорода и pH точно определяют потенциометрически. В основу метода положено измерение электродвижущей силы (а. д. с.) концентрационной цепи, состоящей из двух электродов. Потенциал Е любого электрода можно вычислить по формуле Нерн-ста, зная нормальный электродный потенциал о, валентность п (число электронов, теряемых атомом металла при переходе в ион) и концентрацию а ионов в растворе [c.54]

Таким образом, можно определять равновесие в химич. реакции на основе лишь колориметрич. измере-пип, пе измеряя пепосредствепно самого равновесия, что для нек-рых реакций весьма затруднительно. В настоящее время калориметрпч. определения различного рода служат важнейшим источником получения данных о термодинамич. свойствах разных веществ и параметрах химич. реакций, в т. ч. и о константах равновесия. Конечно, и прямые определения равновесия, и измерения электродвижущих сил, и другие методы сохраняют свое значение. В последнее время для определения констант равновесия и других [c.49]

Олектрометрическое определение pH сводится, главным образом, к расчету квазитермодинамических констант по данным измерений электродвижущих сил (э. д. с.) соответствующих гальванических элементов. Поэтому, чтобы с достаточной полнотой характеризовать смысл экспериментальной величины pH и ее ограничения, необходимо исследовать протекающие в элементах процессы в свете термодинамических концепций. Следует отметить, что измерения pH с помощью индикаторов имеют косвенное отношение к шкале pH, определенной на основе гальванических элементов. Некоторые из основных принципов измерений э. д. с. и термодинамики растворов электролитов, необходимые для понимания теории и практики измерений э. д. с., рассмотрены в общих чертах в данной главе . [c.11]

Пути потребления кислорода (биологическое окисление). Вещество окисляется, если теряет электроны или одновременно электроны и протоны (водородные атомы, дегидрирование), или присоединяет кислород. Противоположные превращения — восстановление. Способность молекул отдавать электроны другой молекуле определяется окислительно-восстаИовительным потенциалом (редокс-потенциа-лом). Редокс-потенциал определяют путем измерения электродвижущей силы в вольтах. В качестве стандарта принят редокс-потенциал следующей реакции Н2 о 2Н+ + 2е . ОВП = - 0,42 В. Чем меньше потенциал окислительно-восстановительной системы, тем легче она отдает электроны и в большей степени является восстановителем. Чем выше потенциал системы, тем сильнее выражены ее окислительные свойства, т.е. способность принимать электронй присуща только молекулам с более высоким редокс-потенциалом. Это правило лежит в основе последовательности расположения промежуточных переносчиков электронов от водородов субстратов до кислорода. [c.116]

Потенциометрией называют совокупность физико-химических методов исследования, в основе которых лежнт измерение электродвижущей силы цепей, составленных нз индикаторного электрода и электрода сравнения. [c.485]

Кроме описанных типов, для учета расхода воды могут быть использованы расходомеры-счетчики воды других принципов действия электромагнитные, вихревые, ультразвуковые, корреляционные. Принцип действия электромагнитного счетчика основан на том, что при прохождении электропроводной жидкости через магнитное поле в ней, как в движущемся проводнике, наводится электродвижущая сила, пропорциональная средней скорости потока (расхода жидкости), ИПРЭ-3. В основу работы ультразвуковых счетчиков заложен широко используемый время-импульсный метод измерений. Счетчики являются реверсивными по направлению потока. Обработка измеряемой информации осуществляется микропроцессором (ПКР, Екатеринбург), UFM-001 (Центрприбор, Москва). Они устанавливаются на трубопроводы диаметром от 10 до 400 мм. Расходомеры-счетчики этих типов имеют более высокую стоимость, но обладают рядом преимуществ [c.505]

В настоящее время известно значительное количество методов определения влажности почв метод, основанный на измерении электропроводности почвы и электродвижущей силы элементов (С. И. Долгов, 1937 Баженова и Ривкинд, 1936 Вадю-нина, 1937) тепловой, в основу которого берется изменение влажности почв в зависимости от изменения термических факторов— теплоемкости, теплопроводности и др. (В. А. Михель-сон, 1926 В. Е. Сечеванов, 1936) пикнометрический (А. Г. Дояренко,. 1924 П. И. Андрианов, 1925) оптический (А. А. Разумова, 1949) карбидный (В. Бутов, 1926) метод всасывающей силы (В. М. Корнев, 1929) метод усадки почв (Ф. Е. Колясев, 1950) методы, базирующиеся на использовании энергичных поглотителей влаги (РЮб) и др. [c.106]