Аркель ван

Рис. 2.2. Модель расчета энергии гидратации по Ван-Аркелю и де-Буру

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Ван Аркелем и де Буром (Голландия, 1924 г.) был разработан оригинальный метод получения очень чистого циркония — иодид-ная очистка, который в дальнейшем стал использоваться и для получения др.угих элементных веществ высокой чистоты (Т1, 81, В И ДР-)- Метод основан на использовании реакции [c.503]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура. Одним пз первых модельных методов расчета энергии гидратации был метод Ван-Аркеля и де-Бура (1928). Они предложили расчленит ) энергию гидратации на две компоненты, одна из которых соответствует энергии образования первого гидратного слоя, а другая — дальнейшему процессу гидратации. Энергию гидратации они рассчитывали при помощи цикла, приведенного иа рис. 2.2. [c.58]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура бы/, развит и уточнен последующими исследователями, особенно К. П. Мищенко с сотрудниками. В своих работах Мищенко учел асимметрию диполя воды, т. е. то, что положительный заряд молекулы воды расположен ближе к ее [c.59]

Иодидное рафинирование. Рафинирование циркония термическим разложением ZrU в вакууме (1 10 —1 10 мм рт. ст.) предложили А. Ван-Аркель и И. де-Бур в 1925 г. В основе его лежит реакция, относящаяся к типу химических транспортных [c.352]

В конце XIX и в начале XX веков предприятия, производящие химически чистые реактивы, выпускали и некоторые химически чистые металлы. Они приготавливались разнообразными путями — электролизом, химическим восстановлением из окислов и химических соединений, специальной очисткой перекристаллизацией и другими способами. Степень их чистоты обычно не превышала 99,9—99,99%. Количество выпускаемых х. ч. металлов определялось потребностью научно-исследовательских и заводских лабораторий в основном для аналитических целей. Научный и технический уровень изготовления этих металлов в этот период отражен в книге Ван Аркеля . [c.565]

Ti — химический элемент IV группы 4-го периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева, п. н. 22, ат. м. 47,90. Т. относится к переходным элементам. Природный Т. состоит из смеси пяти стабильных изотопов, известны шесть радиоактивных изотопов. Т. открыт в 1795 г. М. Клапротом, однако достаточно чистый металл удалось получить только в 1925 г. ван Аркелю и де Буру. В земной коре содержится [c.251]

Рис. 28. Поляри- Развивая эту идею, Ван Аркель показал,

Ван Аркель вычислил величину энергии, необходимую для увеличения длины диполя. [c.240]

Ван Аркель рассчитал энергии образования различных гидратов и аммиакатов отдельных металлов. Соответствующие значения для комплексов серебра (I) [c.241]

Однако в ряде случаев ожидаемый результат взаимодействия ионов совершенно не отвечает реальной действительности. Например, согласно представлениям Ван Аркеля комплексные соединения с координационным числом 4 должны обладать пирамидальным строением (рис. 30), а пятая вершина пирамиды занята центральным ионом (адденды располагаются в вершинах основания). ц [c.242]

Ван Аркель. Химическая связь с электростатической точки зрения, Л ОНТИ, 1934. [c.301]

Расскажите о модельном методе расчета энергии гидратации по ван Аркелю и де Буру. [c.166]

В приближении, о котором шла речь в методе ван Аркеля и де Бура, теплота гидратации может быть оценена следующим образом [c.172]

К специальным методам можно отнести метод рекристаллизации с попеременным чередованием механической деформации и отжига (до сих пор этот метод применялся для некоторых металлов, полупроводников и оксидов), а также метод выращивания, по которому летучее соединение металла разлагают на сильно нагретой проволоке, что ведет к осаждению соответствующего металла (или неметалла). Этот метод, называемый также процессом ван Аркеля и де Бура [20, 21], служит для получения некоторых металлов, которые другим путем в столь чистом состоянии получить нельзя (титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и др., см. также выше реакции в парах). [c.136]

Иногда в лаборатории все же приходится проводить рафинирование с целью получения металла высокой степени чистоты. Для этой цели можно воспользоваться процессом наращивания (ван Аркель и де Бур [8]), основанным на термическом разложении иодида титана (IV) при 1100—1500 °С, нли электролитическим рафинированием, проводимым в среде расплавленных галогенидов щелочных металлов. [c.1414]

Способ 1 [8, 9]. Метод наращивания по ван Аркелю и де Буру [c.1414]

Из приведенных примеров видно, что рассмотрение вопроса экранирования даже с чисто электростатических позиций (как это делали Коссель, Гольдшмидт и Ван-Аркель), позволяет получить кое-какие качественные закономерности. [c.251]

Метод иодидного рафинирования был предложен в 1925 г. Ван Аркелем и де Буром для получения некоторых редких металлов. В течение почти 20 лет метод Ван Аркеля и де Бура использовали практически в лабораторном масштабе, так как процесс проводился в стеклянной аппаратуре, что огра- [c.317]

Метод иодидного рафинирования был предложен в 1925 г Ван Аркелем и де Буром для получения некоторых редких металлов В течение почти 20 лет метод Ван Аркеля и де Бура использовали практически в лабораторном масштабе, так как процесс проводился в стеклянной аппаратуре, что ограничивало масштабы произвол- I >- 1—I ства Крупное производство" [c.317]

Ван-Аркель и де Бур в своей книге [1] пытались объяснить устойчивость комплексных соединений на основе теории Косселя. [c.76]

Ван Аркель. Химическая связь, ОНТИ, Госхимиздат, Ленинград, 1934. [c.401]

По циклопентану данные Тиммерйанса с сотрудниками [249[ наиболее надежны, хотя и результат, полученный ван-Аркелем с сотрудниками [254], отклоняется от них совсем незначительно. [c.409]

Данные Бейкера и Гровза 27] для этилбензола Мариоттом и Бскли 164] признаны недостаточно надежными. Поэтому, а также в соответствии с результатами вычислений Альтшулера [20] следует принять для этилбензола величину, полученную ван-Аркелем и Ганделем [254]. [c.421]

Вян Аркель и де Бур (Голляндия, 1924 г.) разработали оригинальный метод получения очень чистого циркония. Это так называемый метод иодидной очистки, который основан на реакции [c.488]

Простая электростатическая теория была впервые применена для объяснения комплексов металлов Ван-Аркелом и Де Буром" II Гэрриком примерно в 1930 г. В своей модели связи они исполь зовали хорошо известные уравнения потенциальной энергии классической электростатики. Этот подход требовал знания величин зарядов и размеров центральных ионов, а также величин зарядов, дипольных моментов, поляризуемости и размеров лигандов. Лег ко показать, что если принять чисто электростатическую модель, то нужно ожидать для комплексов с одинаковыми лигандами н любым координационным числом правильной конфигурации Так, для комплексов с наиболее распространенными координационными числами 2, 4 и 6 конфигурации должны были бы быть соответственно линейной, тетраэдрической и октаэдрической, так как они обеспечивают минимальное отталкивание между лигандами. Для некоторых комплексов, используя эту простую мо дель, можно вычислить энергии связи, которые хорошо согласуют ся с экспериментально найденными величинами . [c.256]

Метод ван Аркеля и де Бура основан иа разграничении описания эффектов первичной и вторичной гидратации. Первичная гидратация обусловлена взаимодействием иона с молекулами воды, находящимися в непосредственной близости от него . Их число определяется координационным числом иона и обычно равна 4, 6 или 8. Описание вторичной гидратации связано с рассмотрением взаимодействия образовавшегося а квакомплекса с растворителем как средой . В соответствии с этим общий процесс гидратации может быть представлен как совокупность трех стадий а) испарение п молекул (ВОДЫ, на которое расходуется энергия Хп, где Я, — [c.171]

Вырящнваяне яз пара. Исходное поликристаллич. шга аморфное в-во помещают в источник пара (питатель) и нагревают до испарения. Пары в-ва из источника диффундируют или переносятся с потоком газа-носителя в зону, где находится затравка, охлажденная относительно источника (метод десуолнмации). В качестве источника используют тасже в-ва, при разложения к-рых на затравке образуется кристаллизующееся в-во. Затравку при этом нагревают до т-ры, при к-рой разложение исходного в-ва происходит с достаточной скоростью (метод ван Аркела и де Бура). Иногда в пар вводят реагенты, к-рые взаимод. на пов-сти затравки с образованием кристаллизующегося в-ва (метод хим. кристаллизации, см. Химическое осаждение из газовой фазы). Если в-во является нелетучим, ио образует летучие термически неустойчивые соед. с к.-л. другим в-вом (транспортирующим реагентом), то М. в. проводят методом хим. транспорта. При этом источник и затравку помещают в пары транспортирующего реагента, а затравку нагревают относительно источника в результате в источнике образуется летучее соед., к-рое переносится к затравке, где разлагается с регенерацией транспортирующего реагента (см. Химические транспортные реакции). Монокристаллич. пленки (напр.. Ge) получают конденсацией мол. пучков на пов-сти затравки (метод Векшинского). [c.132]

В 1789 М. Клапрот вьщелил ZrOj, в 18 4 Й. Берцелиус получил загрязненный порошкообразный металл, в 1925 А. ван Аркель - чистый компактный металл. [c.386]

Аркела - де Бура метод 3/255 Армангит )/382 Армии 5/216 Армированные материалы бетон, см. Полимербетон вибропокрытия 2/328 волокнигы )/807, 369 3/806, ) ) )9-))2) 4/), 845, 847, 848, 970 ионообменные мембраны 3/54 керамические клеи 2/800 композиты, см. Композиционные материалы [c.551]

Ниобий можно получить также водородным восстановлением пентахлорида ниобия и термическим разложением пентаиодида ниобия методом, аналогичным методу А. ван Аркеля. Производят ниобий и электролизом У Од из расплавленной ванны (смесь КгЫЬРу, КР, КС1). Компактный металл из порошка получают прессованием его и дальнейшим спеканием при высокой температуре, переплавкой в вакуумной элект-родуговой печи или электронным пучком в вакууме. [c.39]

Литий — самый легкий металл плотность его в твердом состоянии при 20° С (после работы А. Ван-Аркеля [18]) принимается [10—12] равной 0,534 г/с.и . Все другие значения плотности [11] более высокие и получены на образца.х лития недостаточной степени чистоты. Однако наиболее точным, по-видимому, является значение 0,531 г1см (20°С), полученное Д. Снайдером и Д. Монтгомери [19] на образце лития известного изотопного состава и высокой чистоты. Расчет кристаллографической плотности идеальной решетки твердого лития (0,533 г/см ) подтверждает экспериментальное значение. Ниже приведена плотность лития в расплавленном состоянии [10, 20] [c.12]

Кремний высокой степени чистоты получают либо перекристаллизацией из расплава, либо термическим разложением или восстановлением чистых летучих соединений кремния с последующим осаждением из газовой фазы. Кристаллизация из расплава (например, вытягивание монокристалла или зонная плавка, см. т. I, ч. I, разд. 17) сопровождается опасностью загрязнения образца материалом тигля из-за высокой температуры плавления кремния. Поэтому особенно развиты бестигельные способы (см., например, [5]). Выделение кремния из газовой фазы в лабораторном масштабе достаточно легко можно осуществить путем термического разложения тетраиодида кремния по способу ван Аркеля—де Бура (см., т. 1, ч. I, разд. 17, а также [6]) либо термическим восстановлением HSi la [7] или Si U [8] водородом (однако с ма- [c.714]

Оказалось, что различие в теплотах гидратации двух ионов действительно зависит от их радиусов, как это следует из уравнения Уэбба- Ван Аркель уточнил расчет энергии гидратации по Борну на основании представлений о модели молекулы воды. Он учитывал взаимодействие ионов с дипольными молекулами воды и поляризацию молекулы воды под влиянием заряженных ионов. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология