Бензальдегид галогенирование

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

В 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазол [322]. Продукт, полученный при действии на семикарбазон бензальдегида гипоиодита или гипобромита натрия был идентифицирован как 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол [323]. В каждой из этих двух реакций первоначальное окисление или галогенирование, по-видимому, предпочтительнее идет по атому углерода, а не азота. [c.403]

В реакции Дарзана могут применяться алифатические галогенированные кетоны. В этом случае образуются кетоноокиси, как это видно на примере образования окиси а-пропионил-р-фенилэтилена (ЬУП1) из бензальдегида и 1-хлорбутанона-2 [81] [c.15]

ТТитсресен синтез различных галогенбензальдегидов, поскольку эти соединеиия нельзя получить непосредственно. Формилирование галогенбензолов оказывается безуспеганым из-за низкой реакционной способности ароматических ядер. Непосредственное галогенирование бензальдегида серьезно осложняется окислением альдегидной функции до карбоксила. Был разработан целый ряд косвенных синтезов, некоторые из них приводятся ниже. Ради иллюстрации, а также в связи с тем, что в реакциях участвуют многие важные промежуточные вещества, здесь показан весь путь синтеза, начиная от исходных материалов. Особенно важную роль играет в этом случае синтез оряго-дизамещенных соединений из фталевого ангидрида. [c.385]

Наименее реакционноспособными в фотохимических превращениях, протекающих в атмосфере и приводящих к образованию оксидантов, являются бензальдегид, ацетон, метанол, изопропанол, третичные алифатические спирты, метилэтршке-тон, метилацетат, метилбензоат, частично галогенированные парафины и бензол. Наиболее реакционноспособные — разветвленные и ненасыщенные кетоны, диацетоновый спирт, простые эфиры, 2-этокси-этанол. [c.45]

При окислении толуена невозможно остановить реакцию на стадии образования бензилового спирта или бензальдегида. Однако эти соединения можно получить из толуена косвенным путем, производя предварительно фотохимическое галогенирование в боковой цепи с последующим гидролизом галогенпроизводного. Таким образом можно получить из толуена также бензойную кислоту [c.415]

Концентрирование на тенаксе этилбензола, 1-оксиэтилбензола, ацетофе-нона, н-октанола и н-октаналя из озонированного воздуха (содержание О3 составляет 1,0-1,3 мг/мЗ) позволило установить, что при комнатной температуре эти соединения не окисляются в трубке с тенаксом [54]. Однако, совместное присутствие в воздухе окислителей (О3, N02, Ог и 12) и паров воды приводит к разложению тенакса и концентрируемых на нем микропримесей толуола, стирола и циклогексана [55]. Методом ГХ/МС идентифицировано несколько дейтерированных продуктов окисления, галогенирования и нит-розирования (три изомера хлорстирола, бензальдегид и диметилнитрозамин) [56], а также ацетофенон, фенол, а-гидроксиацетофенон и этиленоксид [55]. При проведении аналогичного эксперимента (но с предварительным пропусканием анализируемого воздуха через стеклянный фильтр, обработанный 1%-ным раствором тиосульфата натрия) содержание в собранных на фильтре веществах продуктов галогенирования и окисления резко снижалось [55, 56]. [c.16]

Энергетика отрыва водорода галогеном в таких реакциях, как (30) или (32), не объясняется только учетом содержания энергии возможного радикала -СКз, поскольку найдено, что и при хлорировании, и при бромировании действуют полярные эффекты, хотя и в менее заметной степени, чем при гетероли-тическом галогенировании. Точно так же, как перекисные радикалы атакуют замещенные бензальдегиды менее легко, если присутствуют электронопритягивающие заместители [реакция (4), стр. 16], и производные толуола, содержащие в ядре галоген или нитрогруппу, хлорируются и бромируются менее легко, чем сам толуол. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология