Спирты алифатические третичные

Алифатические спирты подразделяют на три типа по числу углеродных групп, присоединенных к атому углерода, связанному с группой ОН. Если к такому атому углерода присоединен только один атом углерода, как в этаноле или 1-пропаноле, такой спирт относится к числу первичных спиртов. Если к атому углерода с группой ОН присоединены два других атома уг.лерода, как в 2-пропаноле, мы имеем дело со вторичным спиртом. Если атом С, несущий на себе группу ОН, связан с тремя другими атомами углерода, как в трет-бутаполе, спирт называется третичным. [c.428]

В лакокрасочном производстве нашли широкое применение третичные амины, среди них наиболее активными являются алифатические третичные амины, способные отверждать эпоксидные покрытия при обычных температурах Их активность в основном определяется строением алкильных заместителей у атомов азота Присутствие в системе гидроксилсодержащих соединений (например, фенолов и спиртов) способствует отверждению системы при О—20 "С [c.124]

Синтез кетонов из алифатических спиртов (исключая третичные спирты) температура 250—650°, уменьшенное давление [c.67]

Так, при 25—50° вторичные спирты реагируют приблизительно в 3 раза медленнее по сравнению с соответствующими первичными спиртами. Скорость же реакции с третичными спиртами составляет только 0,005 по сравнению со скоростью реакции с первичными спиртами [123]. Три-фенилкарбинол, для структуры которого характерны значительные пространственные затруднения, вообще не образует производных уретанов [124]. При использовании же алифатических третичных спиртов преимущественно образуются непредельные соединения [118, 125] [c.354]

В гл. XI уже было упомянуто о каталитическом методе получения вторичных и третичных аминов из первичных аминов и спиртов алифатического ряда. Таким образом возможно, например, осуществить следующие реакции [c.862]

Валентные С—О Насыщенные алифатические третичные спирты, высокосимметричные вторичные спирты с [c.204]

Несимметричные алифатические простые эфиры получаются с удовлетворительными выходами под действием серной кислоты только в том случае, когда один из спиртов является третичным. Образующиеся эфиры отгоняют в виде азеотропной смеси с водой по мере их образования. Трег-бутилэтиловый эфир, например, получают с выходом 95%, прибавляя к кипящей смеси 2 моля этилового спирта, 2,5 кратное количество 15%-ной серной кислоты, [c.93]

В опубликованном нами сообщении [4] было отмечено, что при эпоксидировании аллилового спирта гидроперекисью третичного бутила в среде индивидуальных алифатических углеводородов, например, н-гексана, реакционная смесь расслаивается, что позволяет часть растворителя возвратить в процесс без выделения его ректификацией. Так как индивидуальные Се и выше парафины выпускаются промышленностью в небольшом количестве и сравнительно дороги, в качестве растворителей исследованы технические смеси углеводородов (табл. 1). [c.28]

Для отверждения эпоксидных олигомеров можно использовать только алифатические третичные амины из-за их высокой основности (нуклеофильности). Нуклеофильность ароматических третичных аминов недостаточна для раскрытия эпоксидного цикла по реакции (5.71). Алифатические третичные амины в основном относятся к отвердителям холодного отверждения. В некоторых случаях отверждение проводят при температурах до 60 °С. Реакционная способность третичных аминов определяется не только их основностью, но и структурой (строением алкильных заместителей у атома азота). Наибольшей активностью обладают третичные амины с двумя метильными заместителями у атома азота КЫ(СНз)2 из-за невысоких стерических препятствий метильных групп. Процесс отверждения катализируют такие гидроксилсодержащие соединения, как спирты и фенолы. Каталитическая система, состоящая из активного третичного алифатического амина и соединений с фенольными гидроксильными группами, отверждает эпоксидные композиции при 5—20 °С и высокой относительной влажности воздуха. [c.286]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Алкилирование. Методом Ы-алкилирования в промышленности получают различные алифатические и ароматические амины. В качестве алкилирующих агентов применяют хлор-производные и спирты. Алифатические хлорпроизводные реагируют с аммиаком и аминами в отсутствие катализаторов. При Ы-алкилировании аммиака и аминов протекают последовательно-параллельные реакции по механизму нуклеофильного замещения, в результате которых образуются первичный, вторичный и третичный амины. Последний при дальнейшей обработке хлорпроизводным дает соль четырехзамещенного аммония [c.139]

Правда, константа изоборнеола весьма далека от величины К, наблюдаемой для третичных спиртов алифатического ряда. Так, мы имеем, например, для триметилкарбинола /( = 0,00091. [c.242]

Водородный обмен насыщенных третичных спиртов алифатического н алициклического рядов [c.238]

Связь между третичным алифатическим радикалом и гидроксильной группой (третичный спирт), [c.906]

ТРЕТИЧНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ [c.89]

Спирты алифатического и жирноароматического рядов восста- 1авливаются до соответствующих углеводородов. В качестве восстановителей используют амальгаму натрия, цинк в кислой среде. Эффективным реагентом, особенно для восстановления вторичных i и третичных карбинолов, является иодоводородная кислота в сме-си с хлоридом олова (И), например [c.201]

Выше было упомянуто уже о каталитическом методе получения вторпчных и третичных аминов из первичных аминов и спиртов алифатического ряда. [c.303]

Прн доступе воздуха и в присутствии большого количества щелочи р-ф ен и лгидразин сульфо кис лота соединяется со спиртами алифатического ряда, образуя красные легко раиБОримые красители. Если для реакции применять 0,002 и 0,001 N растворы различных спиртов, то первичные спирты дадут интенсивную окраску, в то время как окраска вторичных и третичных почти не будет отличаться от цвета заранее приготовленного контрольного раствора. [c.40]

Г. Алифатические третичные к и слот ы ди-0-3 а м е щ е п II ы е ароматические к и с л о т ы и некоторые другие в силу пространственных затруднений (см. А, I, 2) не этерифицируются обычными способами. Их сложные эфиры часто удается получить действием серебряных солей на иодистый метил или этил или из хлорангидридов кислот и спиртов. Этот же способ применим для по.пучения эфиров, один из компоиеитсв которых изменяется под влиянием минеральной кислоты, папример эфиров третичных спиртов (см. В, I, 1, н). Получение метиловых эфиров из серебряных солей в последнее .ремя почти вытеснено способом с метилсульфато.ч (см. шоке). [c.469]

Эту реакцию можно представить как обычный процесс этерификации. Интересно отметить, что органические кислоты реагируют легче с первичными спиртами, а третичными спиртами зтерифицируются лишь с трудом, тогда как по отношению к галоидоводородным кислотам реакционноспособность спиртов возрастает а обратном порядке. Третичные алифатические спирты при действии 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты превращаются в соответственные бромистые алкилы уже на холоду, вторичные спирты — при нагревании, а первичные спирты образуют бромпроизводные лишь очень медленно Для качественного определения этих трех типов спиртов Л у к а с предложил реакцию, основанную на их различной реакционноспособности-по отношению к соляной кислоте. [c.121]

Каталитическим карбонилированием нитробензола в жидкой фазе в присутствии алифатического спирта получают эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты. В качестве каталитической системы при этом используют металлический Pd или его хлориды, порошок Fe и I2 в пиридине или алифатическом третичном амине. Так, при 180 С и начальном давлении СО 5 МПа конверсия нитробензола составляет 98 %, селективность образования этилового эфира N-фенилкарбаминовой кислоты 98 % [485]. Эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты применяются в производстве урета-нов и далее полиуретанов. [c.173]

При продолжительном нагревании в диметилсульфоксиде алифатические третичные спирты, 1, 3-диолы и 1-алкилциклоалканолы дегидратируются в олефины [2]. 1,4-Диолы (как первичные, так и третичные) претерпевают внутримолекулярную дегидратацию с образованием производных тетрагидрофурана [2]. Пфицнер и Моффэт 190] нашли, что спирты эффективно окисляются в альдегиды в чрезвычайно мягких условиях — действием диметилсуль- [c.171]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

При конденсации диацетилена с циклопентаноном, циклогекса-ыоном (в эфире при —70° С) третичные диацетиленовые спирты алифатического ряда получаются с выходом 80—96%. Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при —30°С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [c.101]

Незамещенные первичные, вторичные и третичные диацетилено-шые спирты алифатического, циклоалифатического и ароматического рядов вступают в реакцию окислительной димеризации, образуя полиацетиленовые гликоли, выделяемые с хорошими 1ВЫХодами, например [148, 2051 [c.188]

Первичные, вторичные и третичные диацетиленовые спирты алифатического и циклоалифатического рядов присоединяют в присутствии катализаторов гидрирования 2 или 4 моля водорода, превращаясь соответственно в диеновые или предельные спирты. Так, октадиин-1,3-ол-5 над катализатором Линдлара в метаноле присоединяет 2 моля водорода, образуя октадиен-1,3-ол-5, выделяемый с хорошим выходом [592] [c.190]

Третичные диацетиленовые спирты алифатического и циклоалифатического рядов при нагревании с разбавленной серной кислотой отщепляют молекулу воды, превращаясь в винилдиацетиленовые углеводороды ЬХУШ и ЬХ1Х [212, 594] [c.209]

Дегидратация низших алифатических третичных спиртов - идет в очень мягких условиях (ниже 100 °С) и сопровождается образованием третичных олефинов, выход которых согласно принципу Ле-Ша-телье с повышением температуры растет . Поскольку вторичные алифатические спирты гораздо менее склонны к дегидратации, даже большие их примеси не мешают селективному отщеплению воды от третичного амилового спирта этот факт имеет большое значение при получении изоамиленов из промышленных смесей . [c.126]

Более определенные указания дает нам отношение борнеолов к галоидоводородным кислотам. Выше уже было указано на то обстоятельство, что изоборнеол очеиь легко этерифицируется уже на холоду не только Ш и НВг, по даже и H l-кислотой. Как известно, именно таким поведением отличаются третичные спирты алифатического ряда. [c.242]

Аналогично реагируют с ароматическими углеводородами и ароматические спирты. Особенно гладко реакция идет с третичными алифатическими спиртами. Так, например, при взаимодействии бензола с триметилкарбинолом в присутствии А1С1 получается высокий выход /прет-бутилбензола [c.476]

Алифатические спирты классифиц ируют как первичные R H.OH, вторичные R ( И R, третичные R., OH. Замес гитель R может быть ОН [c.15]

Эмульсионную полимеризацию проводят в водной среде. Эмульгаторами (стабилизаторы водной эмульс ш мономера) яв-. 1ЯЮТСЯ соли щелочных металлов алифатических кислот ( ,2—С ). ароматических н алифатических сульфокислот (Q. — , i. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации дивинила и его производных применяют гидроперекиси третичных спиртов, перекись водорода, органические перекиси, персульфаты-Пинциатор вводят в количестве 0,1— 1,0/о от веса мономера. [c.234]

Третичные нафтеновые спирты обладают значительной устойчивостью ио отношению к электронному удару. По мере увеличения алкильного радикала вероятность расиада молекулярного иона возрастает от 0,972 для 1-метилциклогекса-[юла-1 до 0,997 для I-пропилциклопентанола-). Введение второй метильной группы в иара-положеиие к гидроксилу делает молекулярный ион еще менее устойчивым к электронному удару для 1,4-диметилциклогексаиола-1 вероятность аспада составляет — 0,989. Одно из основных направлений распада третичных нафтеновых спиртов, как и алифатических,— отщепление алкильного радикала, связанного с третичным углеродным атомом, и образование ионов (М— [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология