Дифенилазот

При диссоциации тетрафенилгидразина равновесие сильно сдвинуто в сторону недиссоциированного соединения, и даже при высокой температуре количество дифенилазота незначительно при разбавлении раствора степень диссоциации несколько увеличивается. Свободные радикалы дифенилазота могут соединяться при высокой температуре с другими радикалами, например -NO или (СбНэ)зС-, образуя соединения [c.618]

Образование этих соединений протекает количественно, так как по мере исчезновения радикалов дифенилазота происходит дальнейшая диссоциация тетрафенилгидразина и образуются новые свободные радикалы. [c.618]

Ароматические амины. Бевингтон и Трот [73] подробно исследовали поведение дифениламина в реакциях передачи цепи методом меченых атомов. Замена аминного водорода на дейтерий привела к выводу, что первичная реакция — отщепление аминного водорода. Применение дифениламина, меченного тритием в кольце, позволило установить долю полимерных молекул, содержащих осколки дифениламина. Сопоставление этих данных с кинетическими измерениями привело к выводу, что радикал дифенилазота с полимерным радикалом реагирует в основном по механизму диспропорционирования, что приводит к регенерации исходного дифенила. [c.170]

Дифенилазот. После того как был установлен радикальный характер трифенилметила, начались поиски аналогичных свойств у ароматических соединений других элементов. В 1911 г. Виланд показал, что тетрафенилгидразин, получающийся легче всего при окислении дифениламина перманганатом калия в холодном аце- [c.75]

Радикальный характер дифенилазота подтверждается также другими реакциями. Так, он реагирует с трифенилметилом с образованием стабильного продукта присоединения [c.76]

Тетрафенилгидразин по ряду свойств напоминает гексафенилэтан. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, устойчивое при хранении. Однако при нагревании его растворов происходит диссоциа ция с образованием окрашенных в зеленый цвет радикалов дифенилазота 16] [c.241]

Дифенилазот. подобно трифенилметилу, очень быстро реагирует с окисью азота [c.241]

Радикальный характер дифенилазота подтверждается и его реакцией с трифенилметилом, в результате которой образуется третичный амин [c.241]

В отличие от трифенилметила, дифенилазот не реагирует ни с кислородом ни с иодом. Это, по-видимому, связано с тем, что такие реакции эндотермичны и приводят к образованию неустойчивых продуктов. [c.241]

Дифенилазот, подобно трифенилметилу, очень быстро реагирует с окисью азота с образованием нитрозодифениламина [c.350]

Мгновенно протекающая реакция окиси дифенилазота с трифенилметилом также приводит к образованию бесцветных веществ [c.352]

Заметная диссоциация тетрафенилгидразина на свободные ради- лы начинается только при 90—100° при этой температуре рас-оры тетрафенилгидразина окрашены в зеленый цвет, вследствие. личия свободных радикалов дифенилазота. [c.707]

Далее оказалось, что способность образовывать свободные радикалы присуща не только атому углерода, но и другим элементам. Так, свободным радикалом с двухвалентным азотом является дифенилазот. Он получается при диссоциации тетрафенилгидразина в бензоле при 80 [c.106]

Рис. 27. Расходование дифенилазот- Рис. 28. Зависимость периода индук-

Тетраарилгидразины представляют особенно большой интерес с точки зрения химической валентности. Уже простейшее соединение этого ряда, тетрафенилгидразин, при нагревании в толуоле (80—90°) в небольшой степени диссоциирует на радикалы дифенилазота (СбН5)2М. [c.618]

К гомолитическому расщеплению не склонны кремневые и оловянные аналоги гексафенилэтана. Но циклогексилиден-дистаннан распадается с образованием (СеНц)з8п. Известны многочисленные свободные радикалы азота, в частности зеленый дифенилазот [c.262]

Тетрафенилгидразин представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 144 °С), растворимое в бензоле и других неионизующих растворителях с образованием растворов зеленого цвета. Причиной этого явления является диссоциация с образованием дифенилазота, свободного радикала, стабилизованного за счет мезомерии. Увеличение разбавления и повышение температуры благоприятствуют диссоциации. Дифенилазот мoжet быть пойман (зафиксирован) при реакциях с другими свободными радикалами [c.518]

Образование свободных радикалов при взаимодействии, перекиси бензоила с аминами было непосредственно обнаружено в ряде работ. Хорнер [90] показал, что при взаимодействии перекиси бензоила с диметил-анилином возникают свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых соединений. Чалтыкян [96] обнаружил, что при введении окиси азота в систему перекись бензоила—дифениламин происходит образование дифенилнитрозоамина — продукта присоединения окиси азота к свободному радикалу дифенилазоту [97]. [c.53]

Феноксильные радикалы вступают в реакцию отрыва атома водорода со многими веществами, причем реакция отрыва идет по атому кислорода феноксила, а получившийся новый радикал рекомбинирует с исходным феноксилом, образуя хиноловый эфир. Такой эфир окиси дифенилазота с 2,4,6-тритретбутилфеноксилом обратимо диссоциирован при 20° С на 1%. Аналогично идет реакция этого радикала с оксимами различного строения и гидроперекисями. Порядок реакции — первый как по радикалу, так и по гидроперекиси константы скорости с (СНд)зСООН равны 0,50 л моль-сек при 0° С и 1,5 л моль-сек при 21° С [40]. [c.91]

В отличие от ДФПГ, радикалы дифенилазота очень неустойчивы. Так, дифенилазот РЬгМ, спектр ЭПР и распределение спин-плот-ности в котором были рассмотрены выше, быстро рекомбинирует в тетрафенилгидразин, распадающийся обратно на радикалы лишь при высоких температурах (— 100° С). Однако стационарные концентрации радикалов при этом остаются весьма низкими из-за большой скорости диспропорционирования их с образованием дифенил-дигидрофеназина [c.128]

Рис. 15. Накопление дифенилазот-окиси при окислении полипропилена в присутствии дифениламина в концентрации 9-10 2 моль1кг (1) и поглощение кислорода (2) (180° С, = 200 мм рт. ст.)

Тем не менее радикальный характер окиси азота, как соединения с нечетным числом электронов, достаточно отчетливо проявляется в том, что она является цепным индикатором на другие свободные радикалы. Так, в растворе окись азота мгновенно реагирует с трифенилметилом, дифенилазотом и их аналогами (стр. 54 76), а в газовой фазе немедленно обрывает цепные реакции, идущие через нейтральные алкильные радикалы (стр. 150). Точно так же с С Олями переходных металшов, как например, железа и кобальта, обладающими неспаренными /-электронами, окись азота образует координационные соединения — нитрозилы, в которых имеются только двухэлектронные связи. [c.74]

Фотохимические реакции разрыва связи могут быть классифицированы как гомолитические (свободнорадикальные) или гетеролитические (ионные). В каждом из этих случаев стабилизирующие свойства твердого состояния могут быть с успехом использованы для изучения продуктов реакции [10, 84, 113]. Известны случаи, когда соединение участвует в нескольких независимых реакциях, относящихся к различным типам. Например, тет-рафенилгидразин в стекле ЭПА образует в качестве основных продуктов реакции радикалы и ионы дифенилазота, а также положительные ионы тет-рафенилгидразина [100]. [c.297]

Заметная диссоциация тетрафенилгидразииа на свободные радикалы начинается только при 90—100°С при этой температуре растворы тетрафенилгидразииа окрашены в зеленый цвет, вследствие наличия свободных радикалов дифенилазота [c.815]

Тетрафенилгидразин растворяется на холоду в 10-кратном количестве ксилола, образуя бесцветный раствор. При нагревании происходит диссоциация и раствор окрашивается в интенсивный оливково-зеленый цвет. Однако радикал дифенилазот, (СбН5)2К, нестоек. Поэтому цри охлаждении не удается снова получить неизмененный тетрафенилгидразин. Об идентификации радикала с помощью окиси азота в виде дифенилнитрозамина см. у Виланда [715]. [c.268]

Окись дифенилазота —О можно получить вымора- [c.352]

В пробирке растворяют тетрафенилгидразин в ксилоле и нагревак осторожно до кипения, — появляется зеленое окрашивание, характе ное для свободного радикала — дифенилазота. [c.416]

Органическая химия (1979) -- [ c.518 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.74 , c.76 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.241 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.188 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.326 , c.439 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология