Анилин конденсация с ацетоуксусным

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Производство 1-фенил-3-метилпиразолона-5 состоит из следующих основных стадий 1) диазотирование солянокислого анилина 2) восстановление диазосоединения 3) конденсация фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром. [c.450]

Исходным сырьем для синтеза антипирина служит анилин. Из анилина (I) диазотированием получается соль фенилдиазония (И), последующим восстановлением которой образуется фенилгидразин (П1). При конденсации последнего с ацетоуксусный эфиром (IV) получается фенилметилпиразолон (V), который метилируется в антипирин (VI). [c.256]

Препараты группы фенилпиразолона синтезируют исходя из фенил-гидразина, который получают диазотированием анилина с последующим восстановлением диазосоединения гидросульфитом натрия. Конденсация ацетоуксусного эфира с фенилгидразином дает замещенный пиразо-линон (88), метилирование которого метилбензолсульфонатом и последующая обработка основанием приводят к антипирину. Для получения анальгина и амидопирина антипирин нитрозируют, нитрозопроизводное восстанавливают смесью ЫаНЗОз и Ыаг50з. Метилирование соединения (89) диметилсульфатом и последующая обработка формальдегидом и гидросульфитом натрия дают анальгин. Обработка соединения (89) кислотой приводит к аминопроизводному, метилирование которого по Валлаху форма)льдегидом и муравьиной кислотой дает амидопирин ЫаМО, + МаНЗОз [c.69]

Конденсацией натрий ацетоуксусного эфира с фенилизотиоцианатом была получена натриевая соль а-карбэтоксиацетоацетанилида 30. Кипячением последней с избытком гидразингидрата с выходом 76% образуется З-анилино-5-пиразо-лон (31, К = Н). Замена гидразингидрата в данной реакции на метилгидразин приводит к образованию 1-метил-3-анилинопиразол-5-он (31, К = СНз) с выходом 11%) [25], но использование фенилгидразина не приводит к ожидаемому 1-фенил- [c.122]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Факторы, обусловливаюш,ие тот или другой характер конденсации, в значительной мере выяснены Гаузером и Рейнольдсом [94]. Из ранее опубликованных данных следует, что если ацетоуксусный эфир реагирует с анилином при комнатной температуре, то образуется анил XXXI [95], анилид же ХХХП образуется при проведении конденсации при температуре кипения смеси [96]. Согласно Кнорру [97], из этилового эфира бензоилуксусной кислоты образуется только анил даже при высокой температуре, однако впоследствии было установлено, что анил получается с очень малым выходом (98]. Несоответствия, имевшие место в ранней литературе, были удовлетворительно объяснены в результате наблюдений Гаузера и Рейнольдса, которые установили, что реакции этого типр являются равновесными реакциями, которые могут быть изображены следующей схемой [94] [c.24]

Коффей, Томпсон и Вильсон [99] изучали экспериментальные условия получения анилов этого типа. В отсутствие катализатора для завершения реакции между анилином высокой степени чистоты и ацетоуксусным эфиром требуется около 20 дней при использовании технического анилина реакция заканчивается в несколько дней. Конденсация катализируется кислотами, причем скорость реакции пропорциональна силе кислоты. Одна капля сильной кислоты настолько ускоряет реакцию, что она заканчивается в 5 мин. Анилины, у которых основность аминогруппы понижена в результате присутствия электроакцептор ных групп типа нитрогруппы, часто неспособны к образованию анилов [99, 100]. [c.25]

Конденсация анилина с ацето уксус-ным эфиром. Дальнейшим расширением синтезов Дебнера— Миллера и Скраупа является синтез оксихинолинов по Кнорру из ацетоуксусного эфира и анилина и их гомологов и производных. В этом случае реакция также может итти в двух направлениях с образованием производных хинальдина или лепидина [c.613]