Резинаты

Рис. 29. Скорость окисления л-этил-изопроцилбензола при 85 . /—резинат марганца, ацетат кобальта, гидроокись кальция и едкий натр 2—резинат марганца, ацетат кобальта, гидроокись кальция и стеарат натрия з—резинат марганца, ацетат кобальта и гидроокись кальцин 4 — ацетат кобальта и гидроокись кальция.

Рис. 28. Скорость окисления л-диизо-пропилбензола в присутствии резината марганца и гидроокиси кальция при ре 85° (/), 110° II) и 130°С

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола в гидроперекись и кислотное разлохение гидроперекиси. Окнсление проводят двумя способами 1) в водно-щелочной эмульсии при 130 °С и давлении 0,5—1 МПа кислородом воздуха до конверсии 25% 2) в жидкой фазе при 120 °<] кислородом воздуха в присутствии катализатора — меди (в виде насадки) или солей металлов переменной валентности (нафтенагы, резинаты). [c.286]

Жидкофазное окисление втор.бутилбензола проводится в присутствии резината марганца [110], гидроокиси кальция [168], гидроперекисей [185] и других инициаторов, применяемых для окисления кумола [212]. В ряде исследований рекомендуется прибавление перекиси бария [213—215]. Присутствие ВаОг повышает выход гидроперекиси втор.бутилбензола, но она не является катализатором, по мнению исследователей, а участвует в подавлении побочных реакций, например в подавлении образования ацетофенона. [c.263]

П. Г. Сергеев с сотрудниками [109] изучил окисление п- и м-ксплолов воздухом в нрисутствии резината марганца и гидроперекиси кумола при 110° С и показал, что образующиеся при этом моногидроперекиси являются очень непрочными и легко разлагаются в ходе окисления. Однако ему удалось выделить препара-1Ы, содержащие гидроперекиси п-метилбензила 67% и. и-метил-бепзила 12%. В качестве побочных продуктов были выделены то-лупловые альдегиды и толуиловые кислоты. [c.266]

Рис. 25. Окисление втор.бутилбензола с различными количествами резината марганца

Рис. 26. Окисление втор.бутилбензола при различных температурах в присутствии резината марганца.

Смесь резината марганца и ацетата кобальта с добавкой гидроокиси кальция инициирует окисление энергичнее, чем резинат марганца и ацетат кобальта, взятые в отдельности с этой же добавкой. Прибавление стеарата натрия к смеси резината марганца, ацетата кобальта и гидроокиси кальция при 85° С ускоряет окисление и позволяет получать гидроперекись с выходом 71% за 17 час., тогда как при применении указанных инициаторов без стеарата натрия глубина окисления составляет 33% гидроперекиси за 16 час. при 110° С, после чего начинается распад гидроперекиси. [c.271]

Рис. 32. Автоокпсление 7 -изопропилвтор.бутилбензола при температуре 120°С в присутствии едкого натра (/), резината марганца и соды (2), резината марганца, ацетата кобальта, гидроокиси кальция и стеарата натрия (5) и резината кобальта и гидроокиси кальция ).

Эти методы можно комбинировать, налример применять центро-фугировалие в присутствии смеси силиката, резинатов и олеатов натрия или в присутствии фенола. [c.14]

Катализаторами реакции окисления ИПБ являются резинаты и нефтенаты кобальта (II) и марганца (II). При этом, одновременно с основной реакцией (а) протекают побочные реакции образования диметилфенилкарбинола, ацетофенона и муравьиной кислоты, как это показано на схеме [c.358]

Моноизопропил-1,1,3-триметил-3 фенилиндан представляет собой бесцветную глицериноподобную жидкость. Перегоняется при 329—331 С без разложения, легко окисляется кислородом воздуха в присутствии резината марганца и соды в гидроперекиси. На основании ультрафиолетового и инфракрасного спектра поглощения ему приписывается следующая структура [c.132]

Рис. 23. Автоокпсление и-дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца и гидроокиси кальция при температуре 95° (7), 110—120°С (2) и скорости пропускания воздуха 30 л/чяс.

При жидкофазном окислении .-цимола в присутствии резината марганца образуется мопогидроперекись (II), а также ку-миновый альдегид, /г-метилацетофенон и куминовая кислота [109, 233]. Эти же продукты (кроме куминовой кислоты), получаются при окислении, п-цимола в воднощелочной эмульсии при 95° С. Таким образом, все эти исследования ясно показывают, что при окислении п-цимо.% молекулярный кислород атакует как первичный, так и третичный а-атом углерода алкильных групп с образованием гидроперекисей двух типов (I и II), которые в ходе окисления частично разлагаются на п-метилацетофенон и ку-мпновый альдегид по схеме [c.267]

В. Г. Шалганова ф С. В. Завгородний [241] изучили автоокис-ление г-втор.бутилтолуола в присутствии резината марганца и щелочных добавок при 110° С. Показано, что автоокисление протекает очень медленно, атаке кислородом подвергаются как метильный, так и вторичный бутильпый радикалы. Наиболее энергично идет окисление г-втор.бутилтолуола в присутствии резината марганца и гидроперекиси изопропилбензола (за 6 час. максимальная концентрация гидроперекиси в растворе составляет 9,5%). На основании установленного количественного состава продуктов кислотного расщепления гидроперекисей, а также продуктов, полученных при окислении углеводорода до полного исчезновения гидроперекиси из реакционной массы, рассчитано, что окисление вторичного бутильного радикала в присутствии резината марганца и щелочных добавок протекает в 1,8 раза быстрее, чем метильпого радикала. [c.269]

Как показали С. В. Завгородний и сотрудники [75, 244], жидкофазное окисление п-диизонропилбензола воздухом протекает таким образом, что в течение некоторого времени происходит накопление гидроперекиси до определенного максимума, после которого гидроперекись начинает распадаться и содержание, ее в реакционной массе уменьшается. В присутствии одного резината марганца без щелочных добавок углеводород, даже тщательно очищенный от примесей путем обработки серной кислотой, окисляется до максимальной концентрации гидроперекиси в растворе 25 7о. Щелочи, например NaOH, КОН, Са(0Н)2 и Na2 03, сами по себе являются мало эффективными и действуют приблизительно одинаково, но добавленные к резинату марганца в количе- [c.270]

Добавление к резинату марганца гидроокиси кальция позволяет вести окпсление первые 5 час. со скоростью 10% гидроие-рекпси в час и за 10 час. получить- гидроперекись с максимальной концентрацией 71%. Если вместо гидроокиси кальция к резинату марганца прибавить соды, то окисление идет еще с большей скоростью. Максимальная концентрация гидроперекиси достигается за 6 час. н составляет 71,7%. Таким образом, щелочные добавки не только ускоряют окисление и-втор.бутилизопропилбензола, но и повышают его глубину. Роль их, вероятно, сводится к тому, что они связывают образующиеся при окислении кислые нродукты, ингибирующие процесс. [c.274]

Очень интересно идет окисление /г-втор.бутилизопропилбензола в присутствип резината марганца с добавками ацетатом ксь бальта, гидроокисью кальция и стеаратом натрия при температуре 120° С. В данном случае максимальная концентрация гидроперекиси не превышает 7—8% и достигается за 7 час. После этого содержание гидроперекиси в растворе медленно снижается, а через 50 час. гидроперекись вообще не обнаруживается в реакционной массе. Конечными продуктами такого окисления явля-, ются п-диацетилбензол с выходом до 60 /о от теоретического и смесь и-втор.бутилацетофенона и м-изопропилацетофенона [257]. [c.275]

При с0(рнокислотном расщеплении гидроперекиси -втор.бутил-изонропилбензола получаются ацетон, метилэтилкетон, гидрохинон и смесь и-изопропилфенола и -втор.бутилфенола. Наличие этих продуктов показывает, что при окислении тг-втор.бутилизопропилбензола образуются гидроперекиси га-втор.бутил-а,а-диметилбензила (а), я-изопропил-а-метил-а-зтилбензила (б) и дигидроперекись (в). Если судить по выходу ацетона, то атака молекулярного кислорода легче осуществляется на третичный углерод изопропильной группы. Окисление в црисутствии резината марганца и различных добавок цри темпе ратуре 113—115 и 120° С представлено на рис. 31, 32. [c.275]

Рис. 31. Автоокпсление га-пзопропилвтор.бутилбензола прп температуре 115°С в присутствии резината марганца (1), резината марганца и соды ( ), резината марганца и гидроокиси кальция (5), резината кобальта и гидроокпси

Своеобразно протекает окисление п-циклогексилизонропил-бензола в присутствии резината марганца, гидроокиси кальция, ацетата кобальта и стеарата натрия. В этом случае максимальное содержание гидронерекиси в растворе составляет 6% и достигается за 6 час., затем начинает уменьшаться и после 10 час. гидроперекись исчезает из реакционной массы и не обнаруживается на протяжении десятков часов. Продуктами реакции являются п-циклогексилацетофенон и га-циклогексилфенол. При расщепле- [c.277]

Рис. 33. Влияние щелочных добавок на автоокисление л-циклогексилиао-пронилбензола нри 118—120°С и скорости пропускания воздуха 30 лЬас. 1 — резинат марганца 2 — резинат марганца и сода 3 — резинат марганца и гидроокись кальция 4 — резинат марганца, сода и перекись [бария.

Рис. 34. Влияние температуры на автоокисление п-циклогексплизопропил-бензола в присутствии резината марганца и гидроокиси кальция

В. С. Завгородний [107] изучил окисление и-дивтор.бутилбен-зола — побочного продукта опытного производства втор.бутилбензола и синтетических, очигценного серной кислотой и неочищенного, содержащего 3—4% орто-изомера. Окисление проводилось в присутствии резината марганца и различных щелочных добавок при температуре 95—120° С и скорости пропускания воздуха 25—120 л час на 1 моль углеводорода. Найдены условия, при которых и-дивтор.бутилбензол можно окислять до концентрации гидроперекиси (условно считая на моногидропе реки сь) 62,2% или практически нацело превращать в моно- и диацетил-бензолы. Причем и-диацетилбензол за однократное окисление получается с выходом 57% от теоретического. [c.279]

Рис. 35. Влияние щелочных добавок на автоокисление л-дивтор.бутилбвн-зола при температуре 118—120°С и скорости пропускания воздуха 30 л/час. 1 — резинат марганца 2 — резинат марганца и гидроокись кальция з — резинат марганца и сода 4 — резинат марганца и ацетат кобальта.

Рис. 36. Ав тоокислепие га-дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца и соды при температуре 110—120°С и скорости пропускания воздуха 5 (i), 30 (2) и 60 (5) л/час.

Рис. 37. Автоокпсление л-дивтор.бутилбензола синтетического чистого (7) > содержащего 3—4% о-изомера (2) и выделенного из нолибутилбеизольныХ остатков опытного производства (5) в присутствии резината марганца и гидроокиси кальция при температуре 118—120°С.

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Р. Н. Волковым и С. В. Завгородним [86] изучено жидкофазное окисление 1,2,4-триизопропилбензола и 1,3,5-триизонропилбен-зола. Найдено, что первый окисляется кислородом воздуха в присутствии резината марганца и соды при 110° С до максимальной концентрации гидроперекиси в растворе 53%. При этом автоокислению подвергается только одна отдельно стоящая изопропильная группа, а две группы (расположенные рядом) взаимно блокируют друг друга и практически не окисляются. В результате образуется только моногидронерекись по следующей схеме [c.283]

Триизопропилбензол в присутствии резината марганца и соды окисляется кислородом воздуха исключительно быстро. Средняя начальная скорость составляет 20—30% гидроперекиси в час. Так, при окислении 1 моля углеводорода в присутствии 15 мг резината марганца и 3 г соды при 110° С и скорости пропускания воздуха 1,5 л мин глубина окисления за первые 3 часа достигает 93%, а через 10 час. — 196% (такой скорости автоокисления не отмечено пи для одного алкилбензола). Окисление протекает последовательно с образованием омеси моно-, ди- и тригидроперекисей 1,3,5-триизопропилбепзола. В качестве побочного продукта получается также перекись триизопропилбензола. [c.283]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.76 , c.79 ]

Технология и оборудование лесохимических производств (1988) -- [ c.300 , c.311 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.513 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.54 , c.58 , c.67 ]

Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.253 , c.493 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.37 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.286 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.405 ]

Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.253 , c.493 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.145 , c.151 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.310 , c.312 , c.319 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.202 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.560 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.776 , c.777 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.543 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.595 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.657 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.603 , c.604 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология